酸催化生產(chǎn)生物質(zhì)炭技術簡介
人類在發(fā)展過程中目前面臨能源危機和環(huán)境污染雙重壓力。在能源消費方面,目前世界能源消耗91%的是一次性礦物燃料能源,但礦物燃料是有限的,不可能成為人類的永久性能源。因此尋找可替代化石能源的新能源是人類可持續(xù)發(fā)展的必由之路。 據(jù)估計,全世界每年由光合作用而固定的碳達2×1011 噸,含能量達3×1018 千焦,可開發(fā)的能源約相當于全世界每年耗能量的10 倍;生成的可利用干生物質(zhì)約為1700 億噸,而目前將其作為能源來利用的僅為13 億噸,約占其總產(chǎn)量的0.76%,生物質(zhì)資源開發(fā)利用潛力巨大。據(jù)測算,我國擁有的生物質(zhì)能資源為50 億噸左右,是我國目前總能耗的4 倍左右[5]。生物質(zhì)資源雖然豐富,但由于保存和轉化的技術落后導致生物質(zhì)資源浪費嚴重,如秸稈等農(nóng)業(yè)廢棄物在田間焚燒,林業(yè)產(chǎn)品加工產(chǎn)生的木屑、鋸末等被直接丟棄,食品加工的殼、皮等被當作垃圾填埋,這不僅污染了環(huán)境,還造成了生物質(zhì)資源的巨大浪費 利用生物質(zhì)制備炭材料,在能源領域利用可以直接作為燃料使用,可以避免生物質(zhì)原料本身能量密度低、體積龐大難于運輸?shù)缺锥耍瑫r相對于燃煤可以減少硫排放,從而減少對環(huán)境的污染,但目前制造成本高,只有在特定的場合才使用,目前生物質(zhì)炭在能源方面主要作為高端的燃料電池正極材料。另一方面生物質(zhì)炭本身的多孔性致使它具有巨大的比表面積、發(fā)達的孔隙結構以及較好的化學穩(wěn)定性和機械強度,在環(huán)保領域?qū)χ亟饘倭己玫奈叫阅埽虼藢χ亟饘購U水處理及土壤恢復與改良具有巨大的應用潛力[8-14]。 由于傳統(tǒng)工藝制造活性炭成本高,因此限制了其應用范圍。如何最大限度降低制造成本是科研工作必須努力的方向。 生物質(zhì)炭的制備方法主要分為:熱分解法,微波炭化法,水熱炭化法。熱分解炭化法是目前制備生物質(zhì)炭的主要方法,熱分解制備生物質(zhì)炭是在隔絕空氣條件下生物質(zhì)的高溫裂解成炭,一般需要炭化與活化兩個過程且二者可分步或同步進行。首先炭化過程是在300 –1000 0C下使生物質(zhì)中分子鏈中C-O、C-C鍵斷裂成炭,隨著溫度的升高, 生物質(zhì)炭的產(chǎn)量降低, 含碳量逐漸增加。活化的目的是利用氣體或化學物質(zhì)改變炭化料的內(nèi)部結構, 擴大孔體積, 增加活性炭的吸附性能。物理活化采用如水蒸氣、空氣、CO2進行活化;化學活化則采用化學物質(zhì)如NaOH,ZnCl2,KOH, K2CO3等在600~11000C下活化,得到活性生物質(zhì)炭產(chǎn)品。熱分解法的缺點在于反應時間長,反應耗能大,傳熱效率低和反應原料加熱不均勻等。微波炭化法則是通過被加熱體內(nèi)部偶極分子的高頻往復運動,使分子間相互碰撞產(chǎn)生大量摩擦熱量,繼而使物料內(nèi)外部同時快速均勻升溫從而達到裂解及炭化的目的。微波加熱具有操作簡單、升溫速率快、反應效率高、可選擇性均勻加熱等優(yōu)點。生物質(zhì)通過微波炭化處理其活性炭得率較高(一般達到40%左右)且表面積大。但微波炭化的不足在于物料的反應溫度不能精確控制,過量的微波輻射將對人體健康有損害且工業(yè)化放大過程比較困難。水熱炭化法是在一定溫度(一般200 ℃)和壓強(下將水熱反應釜內(nèi)的生物質(zhì)( 碳水化合物、有機分子和廢棄生物質(zhì)等) 、催化劑和水進行加熱,實現(xiàn)對生物質(zhì)炭化的過程。水熱炭化一般制得的生物質(zhì)表面積小一般500m2/g以下,同時反應時間長,因此生產(chǎn)成本較高。 總之制備生物質(zhì)炭材料具有豐富的原料來源,同時在能源及環(huán)境方面具有廣闊的應用前景,尤其在重金屬污染治理及土壤恢復及改良前景更為廣闊。但目前生物質(zhì)轉化為炭流程長,分解溫度高,造成生產(chǎn)成本高而致使生物質(zhì)的利用率低。如何更高效、成本更低廉實現(xiàn)生物質(zhì)的炭轉化,無論對于人類能源結構優(yōu)化及環(huán)境保護均有十分重要的現(xiàn)實意義。 本項目提出了一種酸催化裂解炭化生物質(zhì)原料的方法,采用酸催化直接將生物質(zhì)分解及炭化,并在低溫下(2000C左右)加速炭化及活化(6000C以下) 過程,吸收炭化及活化過程蒸發(fā)的酸及液態(tài)有機物,酸進行循環(huán)利用,實現(xiàn)生物質(zhì)炭材料綠色制備。由此可以制備出生物質(zhì)炭材料比表面在1000m2/g以上,得率達到50%以上,從而降低生物質(zhì)炭的制造成本,拓寬其應用范圍。二.技術路線酸催化生產(chǎn)技術路線見下圖,生物質(zhì)粉碎后,采用一定酸浸濕潤,干燥后進行炭化及活化,控制在4000C下炭化完全冷卻,炭化活化過程進行酸回收并返回使用,炭化完全后冷卻,加粘結劑壓塊便得到生物質(zhì)炭。 圖1 酸催化制備生物質(zhì)炭工藝流程三.技術開發(fā)內(nèi)容及指標技術開發(fā)內(nèi)容生物質(zhì)原料的篩選及酸種類的篩選溫度、時間工藝參數(shù)的優(yōu)化;粘結劑的選擇與添加工藝確定日處理1噸中試放大設備選擇與設計;技術指標生物質(zhì)炭得率大于50%;生物質(zhì)炭的碳含量高于80%;生物質(zhì)炭燃燒后的灰分小于5%;生物質(zhì)炭材料比表面在1000m2/g以上。四.經(jīng)濟效益初步分析生物質(zhì)炭售價按3000元/噸計算,原材料及處理成本約1500元/噸;按年生產(chǎn)1萬噸計算,年效益為=(3000-1500)x10000=1500萬元。 本項目作為生物質(zhì)炭新工藝相對于傳統(tǒng)工藝,大幅度提高了生物質(zhì)炭的轉化效率及降低了生產(chǎn)成本,因此經(jīng)濟效益非常顯著,如果作為活性炭使用效益更加顯著。同時具有很好的推廣前景。
清華大學
2021-04-13