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酸催化生產生物質炭技術簡介

2021-04-13 00:00:00
云上高博會 http://www.g2h0uzv.xyz
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所屬領域:
新能源與節能環保
項目成果/簡介:

人類在發展過程中目前面臨能源危機和環境污染雙重壓力。在能源消費方面,目前世界能源消耗91%的是一次性礦物燃料能源,但礦物燃料是有限的,不可能成為人類的永久性能源。因此尋找可替代化石能源的新能源是人類可持續發展的必由之路。 據估計,全世界每年由光合作用而固定的碳達2×1011 噸,含能量達3×1018 千焦,可開發的能源約相當于全世界每年耗能量的10 倍;生成的可利用干生物質約為1700 億噸,而目前將其作為能源來利用的僅為13 億噸,約占其總產量的0.76%,生物質資源開發利用潛力巨大。據測算,我國擁有的生物質能資源為50 億噸左右,是我國目前總能耗的4 倍左右。

生物質資源雖然豐富,但由于保存和轉化的技術落后導致生物質資源浪費嚴重,如秸稈等農業廢棄物在田間焚燒,林業產品加工產生的木屑、鋸末等被直接丟棄,食品加工的殼、皮等被當作垃圾填埋,這不僅污染了環境,還造成了生物質資源的巨大浪費 利用生物質制備炭材料,在能源領域利用可以直接作為燃料使用,可以避免生物質原料本身能量密度低、體積龐大難于運輸等弊端,同時相對于燃煤可以減少硫排放,從而減少對環境的污染,但目前制造成本高,只有在特定的場合才使用,目前生物質炭在能源方面主要作為高端的燃料電池正極材料。

另一方面生物質炭本身的多孔性致使它具有巨大的比表面積、發達的孔隙結構以及較好的化學穩定性和機械強度,在環保領域對重金屬良好的吸附性能,因此對重金屬廢水處理及土壤恢復與改良具有巨大的應用潛力。 由于傳統工藝制造活性炭成本高,因此限制了其應用范圍。如何最大限度降低制造成本是科研工作必須努力的方向。 生物質炭的制備方法主要分為:熱分解法,微波炭化法,水熱炭化法。熱分解炭化法是目前制備生物質炭的主要方法,熱分解制備生物質炭是在隔絕空氣條件下生物質的高溫裂解成炭,一般需要炭化與活化兩個過程且二者可分步或同步進行。首先炭化過程是在300 –1000 0C下使生物質中分子鏈中C-O、C-C鍵斷裂成炭,隨著溫度的升高, 生物質炭的產量降低, 含碳量逐漸增加。活化的目的是利用氣體或化學物質改變炭化料的內部結構, 擴大孔體積, 增加活性炭的吸附性能。物理活化采用如水蒸氣、空氣、CO2進行活化;化學活化則采用化學物質如NaOH,ZnCl2,KOH, K2CO3等在600~11000C下活化,得到活性生物質炭產品。熱分解法的缺點在于反應時間長,反應耗能大,傳熱效率低和反應原料加熱不均勻等。微波炭化法則是通過被加熱體內部偶極分子的高頻往復運動,使分子間相互碰撞產生大量摩擦熱量,繼而使物料內外部同時快速均勻升溫從而達到裂解及炭化的目的。微波加熱具有操作簡單、升溫速率快、反應效率高、可選擇性均勻加熱等優點。生物質通過微波炭化處理其活性炭得率較高(一般達到40%左右)且表面積大。但微波炭化的不足在于物料的反應溫度不能精確控制,過量的微波輻射將對人體健康有損害且工業化放大過程比較困難。水熱炭化法是在一定溫度(一般200 ℃)和壓強(下將水熱反應釜內的生物質( 碳水化合物、有機分子和廢棄生物質等) 、催化劑和水進行加熱,實現對生物質炭化的過程。水熱炭化一般制得的生物質表面積小一般500m2/g以下,同時反應時間長,因此生產成本較高。 總之制備生物質炭材料具有豐富的原料來源,同時在能源及環境方面具有廣闊的應用前景,尤其在重金屬污染治理及土壤恢復及改良前景更為廣闊。但目前生物質轉化為炭流程長,分解溫度高,造成生產成本高而致使生物質的利用率低。如何更高效、成本更低廉實現生物質的炭轉化,無論對于人類能源結構優化及環境保護均有十分重要的現實意義。 本項目提出了一種酸催化裂解炭化生物質原料的方法,采用酸催化直接將生物質分解及炭化,并在低溫下(2000C左右)加速炭化及活化(6000C以下) 過程,吸收炭化及活化過程蒸發的酸及液態有機物,酸進行循環利用,實現生物質炭材料綠色制備。由此可以制備出生物質炭材料比表面在1000m2/g以上,得率達到50%以上,從而降低生物質炭的制造成本,拓寬其應用范圍。

二.技術路線

酸催化生產技術路線見下圖,生物質粉碎后,采用一定酸浸濕潤,干燥后進行炭化及活化,控制在4000C下炭化完全冷卻,炭化活化過程進行酸回收并返回使用,炭化完全后冷卻,加粘結劑壓塊便得到生物質炭。 

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 圖1 酸催化制備生物質炭工藝流程

三.技術開發內容及指標

技術開發內容

  1. 生物質原料的篩選及酸種類的篩選
  2. 溫度、時間工藝參數的優化;
  3. 粘結劑的選擇與添加工藝確定
  4. 日處理1噸中試放大設備選擇與設計;

技術指標

  1. 生物質炭得率大于50%;
  2. 生物質炭的碳含量高于80%;
  3. 生物質炭燃燒后的灰分小于5%;
  4. 生物質炭材料比表面在1000m2/g以上。

四.經濟效益初步分析

生物質炭售價按3000元/噸計算,原材料及處理成本約1500元/噸;按年生產1萬噸計算,年效益為=(3000-1500)x10000=1500萬元。 本項目作為生物質炭新工藝相對于傳統工藝,大幅度提高了生物質炭的轉化效率及降低了生產成本,因此經濟效益非常顯著,如果作為活性炭使用效益更加顯著。同時具有很好的推廣前景。

項目階段:

產業化應用

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