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有機溶劑在精細化學工業中起著舉足輕重的作用。二氯甲烷是不可燃低沸點溶劑，廣泛用于醫藥、塑料及膠片等工業。二氯甲烷具有廣譜的溶解力、低沸點以及相對而言最低的毒性和相對而言最好的反應惰性，使其成為有機合成中應用最為頻繁的有機溶劑。作為溶劑，其地位幾乎跟無機鹽化學中水相當。在生產過程中，簡單回收得到的二氯甲烷溶劑通常含有一定量的水分。水是有機溶劑中常見且不易去除的雜質，對有機溶劑參與的合成反應和分離過程產生極其不利的影響。因而簡單回收的二氯甲烷溶劑無法直接循環套用。不少企業將二氯甲烷溶劑進行簡單回收后低價賣出，一方面造成資源的浪費，另一方面也增加了化學品的生產成本。

成果簡介有機溶劑在精細化學工業中起著舉足輕重的作用。 二氯甲烷是不可燃低沸點溶劑， 廣泛用于醫藥、 塑料及膠片等工業。 二氯甲烷具有廣譜的溶解力、 低沸點以及相對而言最低的毒性和相對而言最好的反應惰性， 使其成為有機合成中應用最為頻繁的有機溶劑。 作為溶劑， 其地位幾乎跟無機鹽化學中水相當。 在生產過程中， 簡單回收得到的二氯甲烷溶劑通常含有一定量的水分。 水是有機溶劑中常見且不易去除的雜質， 對有機溶劑參與的合成反應和分離過程產生極其不利的影響。 因而簡單回收的二氯甲烷溶劑無法直接循

一、項目簡介二苯甲烷二異氰酸酯（MDI）是生產聚氨酯的重要原料，主要用于制造聚氨酯軟泡沫塑料、彈性纖維等，其產品廣泛用于國民經濟的各個部門，如航空、航天、制冷、建筑等。本項目采用綠色化學品—新型高效催化劑碳酸二甲酯（DMC）代替光氣催化合成MDI。本工藝路線分為三步，第一步：苯胺與碳酸二甲酯反應合成苯氨基甲酸甲酯（MPC）；第二步：苯氨基甲酸甲酯與甲醛縮合反應生成二苯甲烷二氨基甲酸甲酯（MDC）；第三步：二苯甲烷二氨基甲酸甲酯分解得到MDI。生產MDI的原料為苯胺，且碳酸二甲酯屬于基本有機化工原料，可由初級原料（甲醇、CO等）或尿素合成。因此，該工藝過程原料來源廣泛。二、市場前景據統計，我國目前的聚氨酯材料消費量已占到全球總量的1/4，從而促進了TDI和MDI等異氰酸酯的需求以每年兩位數的速度增長。然而，無論目前國內已有生產廠，還是即將引進、投產的裝置均采用光氣路線。光氣路線以劇毒光氣為原料，安全性差，副產HCl腐蝕性強，需大量堿中和，不符合可持續發展的要求，而且產品中殘留氯影響產品的應用，所以終將被清潔的非光氣工藝所代替。因此，本項目將具有廣闊的市場。三、規模與投資以500噸MDI計，需設備投資250萬元。四、生產設備主要設備包括反應釜、精餾塔、換熱器、真空系統等。五、 合作方式尋找中試伙伴。

雙馬來酰亞胺是一種合成高性能高分子化合物的單體，可用于制造耐熱性熱固性樹脂和高性能塑料合金。它在熱聚合后形成交聯的聚合物，具有良好的耐熱性、耐燃性、絕緣性，是目前制造耐熱結構材料、絕緣材料的一種十分理想的樹脂基體。在電器絕緣材料、耐磨材料、乙丙橡膠、三元乙丙橡膠交聯劑、增強塑料添加劑、砂輪粘接劑、軍工等方面應用得到良好效果。 雙馬來酰亞胺樹脂是國內外廣泛應用于高性能飛機復合材料構件制造的樹脂，由于其良好的耐熱和耐濕性能而得到復合材料設計師的信任，但由于復合材料制造成本居高不下，復合材料的應用受到費用問題的限制。所謂高級復合材料是指母體樹脂與增強纖維復合而成的增強材料。以前多用環氧樹脂等熱固性樹脂為母體樹脂，因環氧樹脂耐熱較低(150℃以下)并且脆性較大，難以滿足高技術領域的要求，所以國外越來越多地采用熱塑性耐高溫、高強度的特種樹脂(或采用高性能、強韌性好的熱固性耐高溫特種樹脂)如聚醚醚酮(PEEK)、聚苯硫醚(PPS)、聚馬來酰胺(PI)和雙馬來酰亞胺樹脂等。在增強材料方面以前多用玻璃纖維，為了加強韌性，國外在高技術領域上的應用已多改為碳纖維(CF)或碳纖維與芳綸纖維復合增強材料等。 隨著電子元器件和封裝技術的不斷發展，現代電子系統要求信號傳播速度越來越快，電子元器件的體積越來越小。因此，對基板的耐熱性、耐濕性、尺寸穩定性及電氣特性等要求越來越高，迫切需要開發高性能樹脂作為基板材料。近年來，國內外研究表明，由雙馬來酰亞胺與氰酸酯樹脂合成的BT樹脂具備了上述綜合性能。不但適用于制造高速數字及高頻用高級印制電路板的基板材料，也適于作高性能透波結構材料和航空航天用高性能結構復合材料的基體樹脂，目前已被一些世界著名電子產品制造廠家認可，并已大量采用，預計將有大的市場空間。

本技術是以二氯乙烷為原料，經低溫氯化、分離，得到三氯、四氯、五氯和六氯乙烷。三氯、四氯、五氯乙烷再分別經脫氯化氫、脫水得到二氯乙烯、四氯乙烯。 低溫氯化溫度不高于 80℃，二氯乙烷轉化率不小于 98%，三氯乙烷、四氯乙烷和五氯乙烷的比例可根據需要在不同范圍內調整。

英文名：3-Chloro-1,2-propanediol 別名：1-chloro-2,3-dihydroxypropane; 1-chloro-2,3-propanediol; alpha-Chlorohydrine; Glycerol-alpha-chlorohydrine 產品名稱：3-氯-1,2-丙二醇; 3-氯甘油分子式 C3H7ClO2 分子結構： 分子量：110.54 CAS號：96-24-2 EINECS 號：202-492-4 物理化學性質 密度：1.322 熔點：-40 ºC 沸點：213 ºC 折射率：1.479-1.481 閃點：135 ºC 水溶性：可溶 外觀：無色至淡黃色液體 含量：≥98% 包裝：250kg/桶 儲存條件：密閉容器中儲存，常溫下穩定

成果的背景及主要用途： 我國環氧丙烷生產主要采用氯醇法，即：以丙烯、氯氣為原料，經次氯酸氧 化制得氯丙醇，再經皂化制得環氧丙烷。該過程產生的廢液主要組分為：50-85% （wt）1,2-二氯丙烷，5-20%（wt）雙（- 2-氯異丙基）醚，1-10%（wt）環氧丙烷,1-15% （wt）氯丙醇，0-10%（wt）烯丙基氯，此外，還含有 1%（wt）左右的水和少 量的未知醛、酮等 30 余種組分。該廢液占環氧丙烷總產量的 13%左右。 1,2-二氯丙烷是重要的化工原料，可以制備烯丙基氰、環氧丙烷、丙烯、四 氯乙烯、三氯乙烯、氯丙烯、1,2-丙二醇、1,2-丙二胺等多種化工產品。同時， 二氯丙烷可作為油漆的稀釋劑，橡膠和樹脂等的溶劑，農業用殺蟲劑和熏蒸劑， 金屬的脫脂劑和擦洗劑等，用途非常廣泛。由于氯醇法環氧丙烷廢液成分復雜， 因經濟效益和工藝技術等原因，目前環氧丙烷廢液中的二氯丙烷的回收尚未實現 工業化，同時因該廢液顏色發黃且刺激性氣味較大，國內各環氧丙烷生產廠家只 能將其作為低端溶劑銷售或燒掉。隨著環保要求日益嚴格以及商業競爭日益激烈， 從環氧丙烷廢液中提取回收副產物二氯丙烷，可以大大減少污染、降低原料消耗 和能源消耗，從而增強企業的競爭力。 間歇精餾過程處理量小、操作復雜，操作人員勞動強度大，且整個過程塔頂 塔底溫度隨時間不斷變化，精餾設備難以實現的自動控制。而共沸精餾方法中， 所采用的共沸劑為水，由于二氯丙烷在水存在的條件下會水解生產鹽酸，因此在 精餾溫度 60—100℃下，對設備腐蝕嚴重，同時共沸精餾產生大量廢水。目前， 尚無從氯醇法環氧丙烷廢液中提取 1,2-二氯丙烷的工業規模連續精餾分離方法 和裝置的報道。天津大學科技成果選編 技術原理與工藝流程簡介： 本工藝克服了已有技術存在的處理量小、操作復雜、精餾設備難以實現自動 控制，以及設備腐蝕嚴重并產生大量廢水的不足，提供一種適合于工業生產的可 實現自動控制、連續運行、操作費用低、無設備腐蝕、提取裝置簡單而且高效的 從氯醇法環氧丙烷廢液中提取 1,2-二氯丙烷的工業規模連續精餾方法及裝置，所 得 1,2-二氯丙烷產品純度可達 95-99%（wt），收率 90-95%。 此外，本課題組還可提供雙-（2-氯異丙基）醚從從氯醇法環氧丙烷廢液中 提取的工藝包。 目前該工藝已申請專利。 應用領域：環氧丙烷生產企業 技術轉化條件：根據具體情況面議 合作方式及條件：根據具體情況面議

我國環氧丙烷生產主要采用氯醇法，即：以丙烯、氯氣為原料，經次氯酸氧化制得氯丙醇，再經皂化制得環氧丙烷。該過程產生的廢液主要組分為：50-85%（wt）1,2-二氯丙烷，5-20%（wt）雙-（2-氯異丙基）醚，1-10%（wt）環氧丙烷,1-15%（wt）氯丙醇，0-10%（wt）烯丙基氯，此外，還含有1%（wt）左右的水和少量的未知醛、酮等30余種組分。該廢液占環氧丙烷總產量的13%左右。1,2-二氯丙烷是重要的化工原料，可以制備烯丙基氰、環氧丙烷、丙烯、四氯乙烯、三氯乙烯、氯丙烯、1,2-丙二醇、1,2-丙二胺等多種化工產品。同時，二氯丙烷可作為油漆的稀釋劑，橡膠和樹脂等的溶劑，農業用殺蟲劑和熏蒸劑，金屬的脫脂劑和擦洗劑等，用途非常廣泛。由于氯醇法環氧丙烷廢液成分復雜，因經濟效益和工藝技術等原因，目前環氧丙烷廢液中的二氯丙烷的回收尚未實現工業化，同時因該廢液顏色發黃且刺激性氣味較大，國內各環氧丙烷生產廠家只能將其作為低端溶劑銷售或燒掉。隨著環保要求日益嚴格以及商業競爭日益激烈，從環氧丙烷廢液中提取回收副產物二氯丙烷，可以大大減少污染、降低原料消耗和能源消耗，從而增強企業的競爭力。間歇精餾過程處理量小、操作復雜，操作人員勞動強度大，且整個過程塔頂塔底溫度隨時間不斷變化，精餾設備難以實現的自動控制。而共沸精餾方法中，所采用的共沸劑為水，由于二氯丙烷在水存在的條件下會水解生產鹽酸，因此在精餾溫度60—100℃下，對設備腐蝕嚴重，同時共沸精餾產生大量廢水。目前，尚無從氯醇法環氧丙烷廢液中提取1,2-二氯丙烷的工業規模連續精餾分離方法和裝置的報道。

本項目發明了組合還原法二氧化氯制備技術、不產生固形物的綜合法二氧化氯制備技術、多重強化紙漿漂白預處理技術和高溫二氧化氯漂白技術，實現了紙漿漂白可吸附有機氯化物（AOX）超低排放。 一、項目分類 顯著效益成果轉化 二、成果簡介 本項目由廣西大學、廣西博世科環保科技股份有限公司、北京林業大學共同完成，經過十多年的產學研合作攻關，打破了國外技術壟斷，攻克了二氧化氯制備反應體系穩定控制、氯酸鈉高效電解等核心技術難題，發明了組合還原法二氧化氯制備技術、不產生固形物的綜合法二氧化氯制備技術、多重強化紙漿漂白預處理技術和高溫二氧化氯漂白技術，實現了紙漿漂白可吸附有機氯化物（AOX）超低排放，顯著提高了我國紙漿漂白清潔生產水平。該項目具有完全自主知識產權，主要技術經濟指標達到或超過進口設備，打破了跨國公司的技術壟斷，已在中國、印尼、印度、泰國、越南等12個國家的30多家企業提供了近40套二氧化氯漂白生產線，滿足了行業內不同產能的需求，改寫了我國該類設備長期依賴進口的歷史。與國外同類裝置相比，投資成本減少40％-50％，為國家節約了大量外匯，為我國造紙行業落實國家“水污染防治行動計劃”提供了有力的技術與裝備支撐，有力推動了我國紙漿二氧化氯漂白技術的應用。本項技術具有完備自主知識產權，獲得海內外授權技術專利52項，2019年獲國家技術發明二等獎