間三氟甲基苯酚合成改進新方法
成果與項目的背景及主要用途: 間三氟甲基苯酚是間氨基三氟甲苯的主要衍生產(chǎn)品之一,它是合成酰氨類農(nóng) 藥除草劑“吡氟草胺”的關(guān)鍵中間體。另外,其嘧啶丙烯酸酯作為農(nóng)藥殺菌劑使用; 在醫(yī)藥領(lǐng)域,用于合成抗菌素重要中間體 3-芳基甲基頭孢菌素衍生物,合成抗驚 蕨藥物苯基苯氧乙基氨基磺酸酯,抗結(jié)核病藥物 N、N-二苯基脲衍生物。 根據(jù)目前文獻報道,間三氟甲基苯酚的合成方法有五種: 過氧化氫氧化法, 三氟甲基烷基化法,電解法,重氮化水解法,醚水解法等。其中重氮化水解法所使用 的原料便宜易得,反應(yīng)條件溫和, 產(chǎn)品的收率和純度高。該法是目前工業(yè)上應(yīng)用得 最廣泛的方法。 技術(shù)原理與工藝流程簡介: 由文獻資料以及生產(chǎn)的可行性分析,通過間三氟甲基苯胺重氮化、再水解的工 藝是較好的可行工藝,但目前存在的缺點是得到間三氟甲基苯酚的收率較低。分 析原因主要有,一是在重氮化反應(yīng)結(jié)束后,會有少量亞硝酸存在,在加熱水解時,會 產(chǎn)生氧化反應(yīng),使焦油產(chǎn)生較多。二是在加熱水解重氮鹽時,重氮鹽一次性都在反 應(yīng)器內(nèi)進行分解,分解時間長、副反應(yīng)多、焦油也多。 針對上述問題,天津大學(xué)采用改進的重氮化水解耦合水蒸汽蒸餾工藝,制備 間三氟甲基苯酚,具體方案是,將間三氟甲基苯胺重氮化反應(yīng)制得的重氮鹽水溶 26天津大學(xué)科技成果選編 27 液滴加到含有尿素的水介質(zhì)中加熱水解,同時通入水蒸氣蒸餾,使水解產(chǎn)生的間三 氟甲基苯酚馬上被蒸餾出,減少分解副反應(yīng),減少焦油生成量。產(chǎn)品收率>90%,純 度>99.5%,與目前已有工藝水平相比,收率提高 10%以上,純度達到優(yōu)級品標 準。 技術(shù)水平及專利與獲獎情況: 已獲得成熟的小試技術(shù)成果,已獲得專利授權(quán)(ZL201010126241.2 ) 應(yīng)用前景分析及效益預(yù)測: 間三氟甲基苯酚是具有廣泛用途的精細有機中間體,本生產(chǎn)方法的反應(yīng)時 間短、技術(shù)簡單、操作條件溫和;獲得的目標產(chǎn)品純度高,收率高;水解廢水可 以回收利用;是生產(chǎn)間三氟甲基苯酚極具競爭性的技術(shù),具有可觀經(jīng)濟收益預(yù)期。 應(yīng)用領(lǐng)域:精細化工領(lǐng)域(農(nóng)藥、藥物和染料) 技術(shù)轉(zhuǎn)化條件(包括:原料、設(shè)備、廠房面積的要求及投資規(guī)模): 主要原料:間三氟甲基苯胺、尿素、硫酸、亞硝酸鈉、二氯甲烷 主要設(shè)備:重氮化反應(yīng)釜、硫酸高位槽、亞硝酸鈉配制罐、重氮鹽滴加罐、 水解罐、水蒸氣發(fā)生器、蒸餾液接收罐、萃取罐、蒸餾釜等 廠房面積:150-200m2 投資規(guī)模:主要設(shè)備投資 100 萬元 合作方式及條件:擬與企業(yè)聯(lián)合進行中試及工業(yè)化生產(chǎn)。
天津大學(xué)
2021-04-11