碳納米管海綿材料具有輕質(zhì)、柔性、抗腐蝕、耐高溫等特點(diǎn)。微觀上具有三維多孔結(jié)構(gòu),能夠承受大應(yīng)變的反復(fù)壓縮而不坍塌,同時(shí),碳納米管互相搭接形成高導(dǎo)電的三維網(wǎng)絡(luò)。這種綜合的優(yōu)良力學(xué)和電學(xué)性能使得碳納米管海綿在功能復(fù)合材料、吸附過濾等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。近年來,隨著社會(huì)對(duì)清潔、可再生能源的日趨重視,各種能量轉(zhuǎn)換和存儲(chǔ)器件的研究如火如荼。
輕質(zhì)、高強(qiáng)度碳纖維復(fù)合材料在航空航天等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用,其中,在碳纖維表面嫁接碳納米管獲得多級(jí)結(jié)構(gòu)是增強(qiáng)與有機(jī)物基體的界面作用及復(fù)合材料力學(xué)性能的有效手段,然而,目前人們只能在碳纖維表面吸附或生長(zhǎng)一薄層碳納米管(通常小于100微米),無法充分發(fā)揮這種多級(jí)結(jié)構(gòu)的優(yōu)勢(shì)。項(xiàng)目在直徑為7微米的單根碳纖維表面直接生長(zhǎng)宏觀厚度(1-10毫米)的海綿,在海綿的底部有一個(gè)過渡層(碳納米管被非晶碳包覆)能夠增強(qiáng)界面作用,使得拉伸測(cè)試時(shí)碳纖維從環(huán)氧基體中的滑脫被完全抑制,有利于改進(jìn)碳纖維復(fù)合材料的界面特性從而提高力學(xué)性能。更重要的是,傳統(tǒng)的纖維材料、碳納米管或石墨烯紡絲都比較密實(shí),而海綿具有三維多孔結(jié)構(gòu),可以負(fù)載不同的活性物質(zhì)制備功能器件,開發(fā)更多的應(yīng)用。例如,碳纖維-碳納米管海綿-PPy和碳纖維-碳納米管海綿-MnO2復(fù)合結(jié)構(gòu)可用作超級(jí)電容器和鋰離子電池的纖維型電極材料(Adv.Mater. 2018)。此外,課題組還通過將海綿內(nèi)的多壁碳納米管原位剖開的方法制備了石墨烯納米帶氣凝膠,具有良好的超級(jí)電容器性能(Adv.Mater.2014,26,3241)。
北京大學(xué)工學(xué)院課題組探索了碳納米管海綿在能源領(lǐng)域的新應(yīng)用,取得了一些重要的進(jìn)展和成果。具體如下: (1)通過在碳納米管海綿內(nèi)部均勻可控負(fù)載多種有機(jī)、無機(jī)活性物質(zhì),制備了高性能三維多孔電極材料,應(yīng)用于超級(jí)電容器、鋰離子電池等能量存儲(chǔ)器件。以碳納米管海綿為多孔模板和載體,通過原位生長(zhǎng)或后處理方法引入贗電容有機(jī)物、氧化物、鈣鈦礦、介孔硅/碳、二維材料、金屬有機(jī)框架(MOF)等多種活性物質(zhì),獲得了一系列均勻負(fù)載、結(jié)構(gòu)可控的三維多孔復(fù)合材料,并用作超級(jí)電容器、鋰離子電池等能量存儲(chǔ)器件的電極。其中,三維互連的高導(dǎo)電碳納米管網(wǎng)絡(luò)作為電子傳輸?shù)目焖偻ǖ溃渖县?fù)載的有機(jī)或無機(jī)活性物質(zhì)提供大量、均勻分布的納米級(jí)活性位點(diǎn),同時(shí),海綿內(nèi)部連通的大孔和介孔成為電解液浸潤(rùn)和離子傳輸?shù)亩嗉?jí)孔道。這些結(jié)構(gòu)特點(diǎn)有利于電子和離子的高效傳輸及鋰離子脫嵌等電化學(xué)反應(yīng)。例如, 項(xiàng)目研究了可在高度壓縮條件下工作的自支撐的碳納米管-贗電容有機(jī)物(PPy,PANI等)復(fù)合海綿超級(jí)電容器電極(ACSAppliedMater.&Inter.2014,6,5228),并采用雙層有機(jī)物核殼結(jié)構(gòu)顯著提高了其循環(huán)穩(wěn)定性(Nanoscale2016,8,626)。開發(fā)了具有同軸納米管結(jié)構(gòu)的CNT-MoS2及雜化CNT-Nb2O5, CNT-Co3O4, CNT-meso-SiO2, CNT-LaSrMnO4,CNT-MOF等新型三維多孔鋰離子電池或鋰空氣電極, 獲得了良好的比容量和循環(huán)穩(wěn)定性。 (2)制備了新型碳纖維-碳納米管海綿多級(jí)雜化結(jié)構(gòu),在功能復(fù)合材料、纖維型能源器件領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景。
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