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【發(fā) 明 人】馬宏躍；段金廒；周婧；唐于平【技術(shù)領(lǐng)域】本發(fā)明涉及日蟾毒它靈及其鹽化物的新用途，具體是涉及日蟾毒它靈及其鹽化物在制備治療婦科腫瘤藥物中的應(yīng)用。【摘要】本發(fā)明提供一種日蟾毒它靈及其鹽化物在制備治療婦科腫瘤藥物中的應(yīng)用，通過(guò)對(duì)蟾蜍甾烯提取物和單體化合物日蟾毒它靈、華蟾毒精、蟾毒靈、蟾毒它靈及以上四個(gè)化合物的鹽酸鹽或硫酸鹽體外對(duì)人卵巢癌細(xì)胞(A2780)、人卵巢癌細(xì)胞(SK-OV-3)、人宮頸癌細(xì)胞和人子宮內(nèi)膜癌細(xì)胞四種婦科腫瘤的抗癌實(shí)驗(yàn)比較，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示日蟾毒它靈具有比蟾蜍甾烯提取物和單體化合物華蟾毒精、蟾毒靈、蟾毒它靈更強(qiáng)的抗婦科腫瘤細(xì)胞活性，并且日蟾毒它靈的鹽酸鹽或硫酸鹽比華蟾毒精、蟾毒靈、蟾毒它靈三個(gè)化合物的鹽酸鹽或硫酸鹽具有更強(qiáng)的抗婦科腫瘤細(xì)胞活性。本發(fā)明所提供的日蟾毒它靈及其鹽化物成分清楚，質(zhì)量可控，抗癌活性強(qiáng)，不良反應(yīng)小，有望開(kāi)發(fā)成新的抗癌藥物。

【發(fā) 明 人】潘蘇華;高青【技術(shù)領(lǐng)域】本發(fā)明屬于中藥保健技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種調(diào)節(jié)Th1/Th2細(xì)胞比例的組合物及制法.【摘要】本發(fā)明涉及一種調(diào)節(jié)Th1/Th2細(xì)胞比例的組合物，它所含的活性成分由下列重量份的原料制備而成：蛹蟲(chóng)草40-80份，太子參300-700份，香櫞100-300份，佛手100-300份，銀杏葉提取物1-5份，經(jīng)提取后按常規(guī)工藝制備成顆粒劑、散劑、片劑或膠囊劑，本發(fā)明還公開(kāi)了其在制備升高Th1型細(xì)胞、降低Th2型細(xì)胞和調(diào)節(jié)Th1/Th2細(xì)胞比例的健康食品中的應(yīng)用。

采用“電子”作為反應(yīng)試劑，以金屬[M = In, Sn, Al, Ta, Nb, Zn, Ti, Ni,等]為陽(yáng)極，控制一定的陽(yáng)極電極電位，分別在?－二酮（如乙酰丙酮，Hacac），醇(ROH)，或其混合溶液中電化學(xué)溶解金屬，或按照一定順序電化學(xué)溶解兩種金屬得到相應(yīng)的單金屬或者多金屬有機(jī)物。具體反應(yīng)為：M（金屬）＋ HL ＋電能 → ML （L＝OR，?－二酮如：Hacac）。本工藝為高純度金屬有機(jī)物（MO-CVD源）開(kāi)發(fā)出一種全新“綠色化學(xué)”途徑，具有如下優(yōu)勢(shì)：（1） 原材料金屬可通過(guò)電解精煉達(dá)到很高純度(>99.99%)，從源頭保證MO-CVD源的純度要求，該技術(shù)采用陽(yáng)極電極電位控制特定金屬溶解，從而進(jìn)一步控制雜質(zhì)離子。同時(shí)該技術(shù)合成的MO-CVD源可以采用常規(guī)方法進(jìn)一步提純，根據(jù)需要雜質(zhì)離子可以控制在10-9 量級(jí)以下。如采用該法制備的納米TiO2（粒徑分布窄，～5 nm左右）雜質(zhì)分析：Pb：0.6 ppm，As：0.5 ppm，Hg：0.09 ppm，F(xiàn)e：0.21 ppm。（2） 該工藝克服了傳統(tǒng)化學(xué)方法合成MO-CVD源的缺點(diǎn)。以鈦醇鹽為例，化學(xué)法采用TiCl4 ＋ROH → Ti(OR)4,該反應(yīng)由ROH逐漸取代Cl生成Ti(OR)xCly，采用氨吸收HCl形成沉淀使反應(yīng)向右進(jìn)行，無(wú)法得到不含Cl的Ti(OR)4，很難滿足特殊電子工業(yè)對(duì)Cl雜質(zhì)要求很高的工藝要求。本技術(shù)從工藝路徑上保證了產(chǎn)品純度：Ti（金屬） ＋ ROH ＋電能 → Ti(OR)4，該過(guò)程未引入任何Cl雜質(zhì)，可以做到絕對(duì)無(wú)Cl的MO-CVD源。 （3）該技術(shù)具有通用性。MO-CVD源屬于高附加值產(chǎn)品，市場(chǎng)變化快，本工藝采用的設(shè)備可以隨時(shí)通過(guò)更換不同金屬或者有機(jī)配體（含有活性氫配體），根據(jù)市場(chǎng)需要隨時(shí)實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品的轉(zhuǎn)換，在追求高利潤(rùn)的同時(shí)規(guī)避市場(chǎng)風(fēng)險(xiǎn)，具有投資價(jià)值。工藝路線：具體合成：1. 金屬醇鹽：如鈦醇鹽、鉭醇鹽、鈮醇鹽、銦醇鹽、錫醇鹽，銅醇鹽、鎳醇鹽等，及其穩(wěn)定的金屬醇鹽?－二酮配合物。2. ?－二酮金屬鹽化合物：如乙酰丙酮金屬鹽，乙酰丙酮鋅Zn(acac)2、乙酰丙酮鐵、乙酰丙酮銦In(acac)3、乙酰丙酮銅、乙酰丙酮鉭、乙酰丙酮鈮、乙酰丙酮錫等。3. 二元金屬醇鹽?－二酮配合物：如PbTi(OR)x（acac）y，AlTi(OR)xLy，NaTa(OR)xLy，LiTa(OR)xLy等。 應(yīng)用范圍：高純金屬有機(jī)物可以作為MO-CVD源，制備超高純度納米金屬氧化物。同時(shí)這些金屬有機(jī)物可以有以下用途：添加劑，熱穩(wěn)定劑，催化劑，具體可用作樹(shù)脂交聯(lián)劑，樹(shù)脂硬化促進(jìn)劑，樹(shù)脂、塑料、橡膠添加劑，鐵電、壓電等氧化物薄膜、超導(dǎo)薄膜、熱反射玻璃薄膜、透明導(dǎo)電薄膜等功能薄膜材料等。

北京大學(xué)物理學(xué)院量子材料中心的王楠林研究組在Physical Review X期刊發(fā)表文章針對(duì)上述問(wèn)題開(kāi)展了深入研究。該研究組在基金委重大科研儀器設(shè)備研制專(zhuān)項(xiàng)支持下自主建設(shè)了“能量可調(diào)近紅外到中紅外強(qiáng)場(chǎng)脈沖激光泵浦-太赫茲探測(cè)”實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)。他們利用脈寬35 fs，重復(fù)頻率1 KHz，單脈沖能量3.2 mJ的800nm激光泵浦一臺(tái)共享白光的雙路輸出光參量放大器，由光參量放大器輸出的近紅外光作為泵浦光、或由其輸出的兩路信號(hào)光（偏振互相垂直）在非線性光學(xué)晶體GaSe上差頻得到載波相位穩(wěn)定的中紅外泵浦光。研究組首先利用傅里葉變換光譜技術(shù)測(cè)量欠摻雜銅氧化物高溫超導(dǎo)體YBa2Cu3O6+x 沿c軸方向?qū)拸V能量區(qū)間的反射譜，由Kramers-Kronig變換計(jì)算得到平衡態(tài)光學(xué)常數(shù)。之后利用不同能量的激光進(jìn)行泵浦，研究了泵浦后不同時(shí)間延遲樣品c軸方向在太赫茲波段的非平衡態(tài)光學(xué)性質(zhì)。 由于銅氧化物高溫超導(dǎo)體具有準(zhǔn)二維的晶體結(jié)構(gòu)，體系導(dǎo)電載流子主要被束縛在兩維的CuO2層內(nèi)，這些CuO2層由導(dǎo)電比較差的原子層所隔開(kāi)。因此正常態(tài)時(shí)體系沿c軸方向?qū)щ娦院懿睢⒎瓷渎瘦^低；但是當(dāng)體系進(jìn)入超導(dǎo)態(tài)后，相鄰 CuO2層通過(guò)約瑟夫森效應(yīng)耦合起來(lái)。超導(dǎo)凝聚在c軸方向太赫茲波段的光譜特征包括：反射率譜上出現(xiàn)一個(gè)陡峭的約瑟夫森等離子體邊、電導(dǎo)率實(shí)部σ1的低頻譜重丟失、電導(dǎo)率虛部σ2在零頻附近出現(xiàn)發(fā)散。圖1顯示了超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度55K的YBa2Cu3O6.55樣品c軸方向的平衡態(tài)光學(xué)性質(zhì)。

本發(fā)明包括下述步驟：（1）靜電紡絲法制備電紡納米纖維PA6-GR；（2）將PA6-GR與石墨烯、殼聚糖混合攪拌至糊狀，制得PA6-GR/GR-CTS；（3）將PA6-GR/GR-CTS滴涂于絲網(wǎng)印刷電極表面，得到電紡納米纖維復(fù)合物修飾絲網(wǎng)印刷電極。制得的修飾電極具備穩(wěn)定性好、比表面積大、電子傳遞速率快等優(yōu)良特性，且制備簡(jiǎn)單、牢固，可長(zhǎng)期保存。該修飾電極協(xié)同了一次性可拋電極、電紡納米纖維復(fù)合物的雙重優(yōu)勢(shì)，給印刷電極的修飾與功能化提供了全新的案例，在電學(xué)生物傳感檢測(cè)方面具有廣闊的應(yīng)用前景。

研發(fā)階段/n一種等離子噴涂制備三元硼化物基金屬陶瓷涂層的方法，其特征是：采用等離子噴涂方法，在鋼鐵材料表面通過(guò)原位反應(yīng)獲得三元硼化物（ＭｏＦｅＢ↓［２］）基金屬陶瓷涂層，再經(jīng)過(guò)正火（或淬火＋回火）熱處理后，使涂層和鋼鐵材料之間產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，形成反應(yīng)界面；等離子噴涂粉末組成的質(zhì)量百分比：２５％～４０％ＦｅＢ、３５％～５０％Ｍｏ、１％～１０％Ｎｉ、１％～１０％Ｃｒ、１０％～２０％Ｆｅ，各組分之和為１００％；粉末粒度５～２０μｍ。本發(fā)明獲得的涂層硬度達(dá)８９ＨＲＡ，結(jié)合強(qiáng)度達(dá)３５０ＭＰａ，耐磨性是Ｗ１８Ｃｒ

本項(xiàng)目針對(duì)我國(guó)尤其集團(tuán)電站燃煤污染物排放現(xiàn)狀和處理要求，瞄準(zhǔn)世界 高新技術(shù)發(fā)展的前沿，以開(kāi)發(fā)可供集團(tuán)乃至全國(guó)火電機(jī)組應(yīng)用的多污染物聯(lián)合 脫除技術(shù)與裝備為目標(biāo)，結(jié)合現(xiàn)有的燃煤煙氣污染物控制技術(shù)，在不增加大型 設(shè)備、不需要大量投資病充分利用現(xiàn)有脫硫和除塵設(shè)備的基礎(chǔ)上，通過(guò)加強(qiáng)自 主創(chuàng)新，開(kāi)發(fā)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的、經(jīng)濟(jì)適用、穩(wěn)定可靠的電聯(lián)合作用下多污 染物綜合脫除技術(shù)，結(jié)合現(xiàn)有的脫硫除塵工藝實(shí)現(xiàn)聯(lián)合脫除；分別完成單元關(guān) 鍵技術(shù)和系統(tǒng)集成技術(shù)研究；技術(shù)成果具備工業(yè)應(yīng)用條件。本技術(shù)的順利實(shí)施， 有望成為當(dāng)前小型火電機(jī)組進(jìn)行污染物綜合治理的技術(shù)選擇路線之一，具備良 好的應(yīng)用前景。 

本發(fā)明涉及一種苯基?2?吡咯烷基芐醇類(lèi)化合物在酸性條件下生成八氫二吡咯并喹啉化合物的方法。以苯基?2?吡咯烷基芐醇類(lèi)化合物在酸性條件下脫水生成碳正離子，四氫吡咯鄰位碳上的氫以氫負(fù)離子的形式遷移到碳正離子，原位上生成亞胺正離子，其中的一部分亞胺正離子通過(guò)質(zhì)子轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)變?yōu)橄┌罚┌贩肿优c含有亞胺正離子的分子發(fā)生分子間的[4+2]環(huán)加成反應(yīng)得到八氫二吡咯并喹啉化合物。本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了通過(guò)氫遷移策略構(gòu)建了八氫二吡咯并喹啉化合物，不需要金屬催化劑，綠色環(huán)保，成本低廉。

成功設(shè)計(jì)并完成了該分子的首次全合成工作。該工作的關(guān)鍵步驟包括一個(gè)分子內(nèi)的Pauson-Khand反應(yīng)、一個(gè)二碘化釤介導(dǎo)的還原1,6-自由基加成反應(yīng)和一個(gè)創(chuàng)新的大位阻反式六氫茚滿構(gòu)建策略。 該路線首先從已知手性合成子6（從長(zhǎng)葉薄荷酮 (+)-pulegone兩步轉(zhuǎn)化得到）出發(fā)，經(jīng)由烷基化、聯(lián)烯鋰進(jìn)攻、RCM關(guān)環(huán)和底物控制的立體選擇性氫化，順利得到含有四個(gè)手性中心的5/7并環(huán)化合物5，再經(jīng)過(guò)幾步簡(jiǎn)單的轉(zhuǎn)化就順利地構(gòu)建出了前體4。 受楊震教授、龔建賢教授和藍(lán)宇教授2015年發(fā)表的Retigeranic Acid重要研究工作啟發(fā)（Chem. Eur. J. 2015, 21, 12596），化合物4的Pauson-Khand反應(yīng)順利地得到了含有六氫茚骨架的化合物15，單晶衍射顯示各手性中心也正好符合要求。然而化合物15的內(nèi)酯開(kāi)環(huán)卻比像想象中要困難，反復(fù)嘗試后發(fā)現(xiàn)DBU/HMPA體系可以實(shí)現(xiàn)所需的消除反應(yīng)，酯化后即得化合物17，經(jīng)還原氧化后便可以得到構(gòu)建四元環(huán)的前體3。基于該小組之前應(yīng)用SmI2 介導(dǎo)的還原1,4-自由基加成構(gòu)建四元環(huán)工作的研究基礎(chǔ)（Chem. Eur. J. 2016, 22, 12634），他們利用化合物3嘗試了SmI2 介導(dǎo)的還原1,6-自由基加成，成功構(gòu)建了關(guān)鍵四元環(huán)結(jié)構(gòu)。 在此階段，由于C-3/C-4是個(gè)四取代、大位阻雙鍵，并且該雙鍵的還原需要在該分子的深凹面方向進(jìn)行，這使得最后階段構(gòu)建反式六氫茚滿的工作充滿了艱辛。同時(shí)，由于反式六氫茚滿在熱力學(xué)上穩(wěn)定性不如順式六氫茚滿，這使得自由基類(lèi)型的還原可行性同樣較低。而且，由于可能的羥基消除反應(yīng)以及該羥基可能處于假平伏鍵位置，單羥基誘導(dǎo)的均相氫化仍然不順利。于是團(tuán)隊(duì)研究人員轉(zhuǎn)變思路，在C-6位增加了一個(gè)額外的羥基，再經(jīng)還原得到順式二醇。該底物非常順利地在Crabtree催化劑作用下氫化得到了關(guān)鍵的反式六氫茚滿化合物24。此創(chuàng)新性的策略應(yīng)當(dāng)同樣適用于其他類(lèi)似骨架的大位阻反式六氫茚滿構(gòu)建。最后，再將化合物24進(jìn)行幾步簡(jiǎn)單的轉(zhuǎn)化，Astellatol的首次并且是對(duì)映專(zhuān)一的全合成工作終于得以完成！

本專(zhuān)利（專(zhuān)利號(hào)：ZL200910103653.1 ,發(fā)明人系榮昌校區(qū)教師，長(zhǎng)期從事新中獸藥的研發(fā)），在于提供 一種抗腸炎型犬細(xì)小病毒病的中藥組合物，配伍獨(dú)特，原料來(lái)源廣泛，成本低廉,具有清熱解毒、涼血止 痢、止嘔的功效,可以高效防治腸炎型犬細(xì)小病毒病。 犬細(xì)小病毒分為腸炎型和心肌炎型，目前，犬細(xì)小病毒病尚無(wú)特效治療藥物和方法。西醫(yī)主要采用免疫 療法（接種疫苗、高免血清等）,同時(shí)聯(lián)合對(duì)癥療法（給予止吐藥、止瀉藥、解熱抗炎藥等）、補(bǔ)液療法 （補(bǔ)充生理鹽水、葡萄糖溶液等）和控制繼發(fā)感染（給予抗生素等）等進(jìn)行綜合治療,但由于犬細(xì)小病毒基 因組的變異性很強(qiáng)，免疫療法效果不理想，其它輔助方法也只能治標(biāo)，不能治本,且副作用較大，易引起耐 藥性,治愈衲氐。本專(zhuān)利擬以獨(dú)占許可方式轉(zhuǎn)讓給相關(guān)獸藥企業(yè),因此,如果本專(zhuān)利能被采用成功上市,將會(huì)提高犬細(xì)小 病毒病的治療效果，加之中藥殘留低,毒副作用小，應(yīng)用前景非常可觀。