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哈爾濱工程大學(xué)電化學(xué)碳捕獲及電催化轉(zhuǎn)化系統(tǒng)采購(gòu)項(xiàng)目競(jìng)爭(zhēng)性磋商

成果描述：2,5-呋喃二甲醛（DFF）是一種多用途的有機(jī)合成中間體，可以用來(lái)合成藥物、大環(huán)配體、抗真菌劑和呋喃，也可以作為單體形成各種高聚物，例如聚頻哪醇和聚乙烯。采用5-羥甲基糠醛（HMF）為原料，通過(guò)氧化反應(yīng)合成DFF，是目前工業(yè)上唯一可行的制備DFF的方法。但因獲得HMF需要復(fù)雜的分離純化過(guò)程，故HMF價(jià)格昂貴使得DFF的生產(chǎn)成本很高，其生產(chǎn)迄今沒(méi)有工業(yè)化。碳水化合物被視為目前最有希望的“可再生資源”。將廉價(jià)的碳水化合物直接作為原料，利用無(wú)需分離HMF的二步轉(zhuǎn)化方法制備DFF, 可以克服已有技術(shù)成本高，能耗高和收率低的缺陷，更為經(jīng)濟(jì)實(shí)用，更符合經(jīng)濟(jì)的綠色可持續(xù)發(fā)展。 常壓下反應(yīng)，以碳水化合物（葡萄糖、果糖或蔗糖）為原料，采用不分離HMF的一鍋兩步法合成DFF：第一步碳水化合物脫水生成HMF，第二步HMF原位氧化生成DFF。本方法的技術(shù)優(yōu)勢(shì)在于：1. 適用原料廣，尤其可以用廉價(jià)的葡萄糖作原料得到較高的DFF產(chǎn)率，降低了生成成本，具有工業(yè)化應(yīng)用前景；2. DFF產(chǎn)率高，以碳水化合物計(jì)（葡萄糖：51%，果糖：68%，蔗糖：50%）；3. 催化劑廉價(jià)易得，易于分離（離心分離）；4. 反應(yīng)條件較溫和，常壓，低溫，反應(yīng)時(shí)間相對(duì)較短；5. 反應(yīng)過(guò)程操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)副產(chǎn)物少，對(duì)環(huán)境友好。市場(chǎng)前景分析：生物質(zhì)化工領(lǐng)域，精細(xì)化學(xué)品合成。與同類(lèi)成果相比的優(yōu)勢(shì)分析：由葡萄糖制備DFF： DFF產(chǎn)率>40 %，選擇性>60 % 由果糖制備DFF： DFF產(chǎn)率>55 %，選擇性>65 % 由蔗糖制備DFF： DFF產(chǎn)率>45 %，選擇性>65 % 國(guó)內(nèi)先進(jìn)。

(R)-2-羥基-4-苯基丁酸乙酯（(R)-HPBE）是合成 ACE 抑制劑類(lèi)藥物的重要手性中間體，可用于合成苯那普利(Benazepril)、依那普利(Enalapril)和雷米普利(Ramipril)等重要普利類(lèi)藥物。 本項(xiàng)目采用羰基還原酶和葡萄糖脫氫酶的雙酶共表達(dá)重組大腸桿菌的整體細(xì)胞作為催化劑，在水/有機(jī)溶劑兩相體系中，對(duì)底物 2-羰基-4-苯基丁酸乙酯（OPBE）進(jìn)行不對(duì)稱(chēng)還原，底物濃度>300 g/L，轉(zhuǎn)化 12 h，轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的光學(xué)純度分別達(dá)到 100%和 99.5%ee。 

本發(fā)明提供一種二元負(fù)載型TiO2/納米鐵/SBA-15催化劑的制備方法，該方法步驟：鈦酸丁酯水解緩沖液的配制；負(fù)載型TiO2/SBA-15催化劑制備；二元負(fù)載型TiO2/納米鐵/SBA-15催化劑的制備，即得到黑色二元負(fù)載型TiO2/納米鐵/SBA-15催化劑，在無(wú)氧條件下密封保存。本發(fā)明的效果：在二元負(fù)載型TiO2/納米鐵/SBA-15催化劑制備過(guò)程中，形成的Si-O-Ti鍵可有效提高TiO2在SBA-15分子篩孔道內(nèi)的負(fù)載牢固度，且負(fù)載過(guò)程不會(huì)破壞分子篩的結(jié)構(gòu)。同時(shí)又不會(huì)出現(xiàn)孔道坍塌和收縮的現(xiàn)象，并保持負(fù)載型TiO2/SBA-15催化劑大比表面積的介孔結(jié)構(gòu)，比表面可高達(dá)300m2/g以上?？稍谝欢ǔ潭壬蠝p少光生載流子的復(fù)合，提高其光催化效率55%-70%以上。

MBO (3-甲基-3-丁烯-1-醇) 是重要的化學(xué)中間體，應(yīng)用廣泛，可用于合成聚羧酸混凝土高 性能減水劑醇醚單體，異構(gòu)化后是合成仿生農(nóng)藥 “除蟲(chóng)菊酯”前驅(qū)體的主要原料，也是人工 合成檸檬醛的主要原料，并由此可進(jìn)一步合成L-薄荷醇及其衍生物、紫羅蘭酮類(lèi)香料、類(lèi)胡蘿 卜素及維生素A類(lèi)香料、營(yíng)養(yǎng)素、醫(yī)藥等。還是合成輪胎橡膠異戊二烯的重要原料。 異丁烯是石油化工副產(chǎn)C4烴類(lèi)的主要成分之一，其來(lái)源主要包括裂解制乙烯廠混合C4和 煉油廠混合C4。然而，當(dāng)前我國(guó)只有16%的副產(chǎn)C4烴進(jìn)一步利用，遠(yuǎn)不及西歐的80～90%。C4 餾分利用中最經(jīng)濟(jì)、最環(huán)保的途徑是將其用作化工原料，生產(chǎn)高附加值的化工產(chǎn)品，而非用作 燃料或用于煉油。 本技術(shù)采用專(zhuān)用催化劑催化異丁烯與甲醛進(jìn)行Prins反應(yīng)，得到MBO，轉(zhuǎn)化率高，選擇性 高。工藝流程段、過(guò)程綠色高效無(wú)污染、經(jīng)濟(jì)性好。

本發(fā)明公開(kāi)了一種微波改性Ｃａ?Ｚｒ／Ｈ?ＺＳＭ?５酸堿催化劑的制備方法，采用預(yù)熱?微波輻射?煅燒三步法對(duì)ＨＺＳＭ?５分子篩預(yù)處理，并配置氫氧化鈣溶液對(duì)其堿處理以得到等級(jí)孔前驅(qū)體。配置一定容積的分子篩懸濁液，加入鋯的硝酸鹽溶液用于離子交換并浸漬２４小時(shí)，隨后加入由碳酸鈣，進(jìn)行攪拌、烘干、三步法微波?熱處理等操作。利用該方法設(shè)計(jì)并制備的酸堿催化劑具有特定的等積孔與骨架結(jié)構(gòu)，能夠有效促進(jìn)ＣＯ２氣體分子擴(kuò)散與吸附、氣化或熱解過(guò)程中重油裂解，輕質(zhì)油分的定向合成等多功能，煅燒后的催化劑，其活性組為ＣａＯ，可用于

（專(zhuān)利號(hào)：201310086922.4） 簡(jiǎn)介：本發(fā)明提供一種多磺酸根離子液體催化制備查耳酮及衍生物的方法，屬于有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明方法的縮合反應(yīng)中原料醛與酮的摩爾比為1:1，多磺酸根離子液體催化劑的摩爾量是所用酮或醛的8-10%，反應(yīng)溫度為120-140℃，反應(yīng)時(shí)間為8-20h，反應(yīng)壓力為1個(gè)大氣壓，反應(yīng)后靜置分層，分出的上層產(chǎn)物重結(jié)晶后得到產(chǎn)品查耳酮及衍生物。分出的下層含有多磺酸根離子液體催化劑在110℃真空干燥處理2h后可以

本發(fā)明公開(kāi)了一種應(yīng)用在海藻液化反應(yīng)的分子篩催化劑及其制備方法，包括以下方法：首先以ZSM-5/MCM-41復(fù)合分子篩催化劑為載體負(fù)載金屬得到負(fù)載金屬的復(fù)合分子篩催化劑，然后用化學(xué)液相沉積法修飾負(fù)載金屬的復(fù)合分子篩催化劑，即得到本發(fā)明的微孔-介孔復(fù)合分子篩催化劑，將此催化劑可應(yīng)用在海藻液化中，催化劑對(duì)海藻液化的催化效果明顯，促進(jìn)產(chǎn)物的芳香化，有明顯的脫氧效果，燃油產(chǎn)率高，熱值高，含氧量低，芳烴和長(zhǎng)鏈烷烴含量高。人們對(duì)礦物能源需要的日益增長(zhǎng)與傳統(tǒng)能源的有限性和不可再生性之間的嚴(yán)重不平衡性，使得尋找新型的可再生的環(huán)境友好型能源作為代替成為迫切需要。生物質(zhì)能儲(chǔ)量豐富并且可以再生，從化學(xué)組成來(lái)看，生物質(zhì)是由碳、氫、氧、氮等元素組成的，與傳統(tǒng)的礦物能源組成相似并且不含硫，所以在使用的過(guò)程中不會(huì)排放出SO2并且是屬于零碳排放，因此可作為礦物能源的理想潛在替代能源。與陸地生物質(zhì)相比，海藻具有光合作用效率高、生長(zhǎng)周期短、不占用土地等優(yōu)點(diǎn)，因此把海藻轉(zhuǎn)化為可替代能源的研究越來(lái)越廣泛深入，但是現(xiàn)有技術(shù)和方法利用海藻作為原料制備的生物油具有氧含量高、熱值低、酸度大、穩(wěn)定性差等缺點(diǎn)，很難作為燃料直接使用；而在海藻轉(zhuǎn)化過(guò)程中加入催化劑是一種非常有效的方法，不僅可以提高液體燃油的產(chǎn)率，還能改善燃油的品質(zhì)從而使其接近化石燃料的標(biāo)準(zhǔn)。

發(fā)明提供一種具有抗燒結(jié)性能的負(fù)載型金鉑鈀催化劑，由金鉑鈀合金納米顆粒負(fù)載在多孔載體上組成，鉑與鈀的重量比為1:4～2:1，其尺寸為10nm以下。本發(fā)明利用一步共同光沉積法制得該催化劑，在700℃以上焙燒溫度下保持均一的合金結(jié)構(gòu)，每個(gè)均一的合金結(jié)構(gòu)中都均勻分布著金、鉑、鈀三種金屬，且三種金屬均為金屬價(jià)態(tài)，形成單相合金結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的特點(diǎn)在于：1）制得的金鉑鈀三金屬催化劑具有優(yōu)良的抗燒結(jié)性能；2）解決了金鉑鈀催化劑在700℃以上的高溫反應(yīng)中易燒結(jié)失活的問(wèn)題，拓展了其高溫催化應(yīng)用，如甲烷活化、汽車(chē)尾氣處理、烷烴氧化等高溫反應(yīng)；3）制備方法簡(jiǎn)單，適合于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。

本發(fā)明涉及氧還原催化劑的制備方法，旨在提供一種含硫、氮和過(guò)渡金屬元素大孔碳氧化原催化劑的制備方法。該方法是：將硫脲溶液加入葡萄糖溶液，于水浴中滴加鹽酸，反應(yīng)得到葡萄糖硫脲預(yù)聚體溶液；將含過(guò)渡金屬鹽和納米CaCO3粉末的懸濁液加入其中，加熱反應(yīng)后噴霧干燥，得到催化劑前驅(qū)體；然后升溫進(jìn)行深度聚合、碳化；冷卻球磨，再使用鹽酸去除模板，漂洗后干燥，得到產(chǎn)品。本發(fā)明將過(guò)渡金屬元素在多孔材料形成前加入，能夠形成更多的催化中心，是催化中心的分布更加均勻。得到的催化劑比表面積大，導(dǎo)電性好，具有極高的催化活性，特別適用于大電流工作狀況。合成的非貴金屬催化劑可用于多種燃料電池，也可作為空氣電池的陰極催化劑，成本低廉。