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項(xiàng)目研究背景及內(nèi)容 ：由于我國(guó)水資源短缺的加劇和環(huán)保意識(shí)的覺(jué) 醒，我國(guó)水處理用聚丙烯酰（ PAM）市場(chǎng)年增長(zhǎng)率達(dá)到 15%。而目前聚丙 烯酰胺的生產(chǎn)主要采用水相聚合工藝， 產(chǎn)品的質(zhì)量和品種無(wú)法滿(mǎn)足廢水資 源化市場(chǎng)對(duì)高質(zhì)量聚丙烯酰胺產(chǎn)品的需求。該項(xiàng)目通過(guò)相遷移體系的建 立、聚合參數(shù)的優(yōu)化、反應(yīng)器的放大設(shè)計(jì)和工藝參數(shù)控制，建立了相遷移 體系中生產(chǎn)聚丙烯酰胺產(chǎn)品中試工藝路線(xiàn)。并進(jìn)而以污泥脫水過(guò)程

本發(fā)明公開(kāi)了一種聚((甲基)丙烯酸-b-丁二烯)嵌段共聚物及其制備方法。它是將0.5～10重量份的雙親性大分子可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移試劑加到20～80重量份水中,形成水相;將水相和0.001～0.05重量份引發(fā)劑一起移入高壓反應(yīng)釜,攪拌中通氮?dú)馀叛?0～30分鐘,抽真空,重復(fù)2～3次,加入5～30重量份丁二烯,加熱升溫至60～80℃,聚合反應(yīng)3～20小時(shí),冷卻出料。本發(fā)明流程設(shè)備簡(jiǎn)單,過(guò)程環(huán)保節(jié)能,產(chǎn)物聚((甲基)丙烯酸-b-丁二烯)嵌段共聚物在膠粘劑、相容劑、分散劑等許多領(lǐng)域有良好的應(yīng)用前景。

1.項(xiàng)目開(kāi)發(fā)的背景聚氯乙烯樹(shù)脂（PVC）是五大通用塑料中僅次于聚乙烯的第二大品種，在我國(guó)，其產(chǎn)能和產(chǎn)量均居世界第一，它已普遍應(yīng)用于建筑、化工、電器儀表、日用品等各種領(lǐng)域。由于其綜合性能好、價(jià)格低廉、用途廣泛，在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中有著重要的地位，但在加工應(yīng)用中存在沖擊強(qiáng)度低，耐熱性和耐候性差等缺點(diǎn)。通常采用接枝共聚，共混等方法向PVC中添加高分子彈性體，使共混體系既可保持硬質(zhì)PVC高模量，高剛性的特點(diǎn)，又可大大提高其缺口沖擊強(qiáng)度，明顯改善其低溫沖擊性能，開(kāi)發(fā)高抗沖擊耐熱與耐候性?xún)?yōu)良的特種專(zhuān)用PVC一直是國(guó)內(nèi)外研發(fā)的重點(diǎn)。聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂是針對(duì)PVC樹(shù)脂的缺口沖擊強(qiáng)度低，共混改性時(shí)改性劑分散不均，易分相滲出，改性效率低而開(kāi)發(fā)的高抗沖改性PVC專(zhuān)用樹(shù)脂，其實(shí)質(zhì)仍是橡膠增韌PVC樹(shù)脂。它是以核-殼結(jié)構(gòu)的聚丙烯酸酯彈性體為基質(zhì)，與VC單體進(jìn)行原位聚合后形成具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的改性聚氯乙烯樹(shù)脂。一般通過(guò)聚丙烯酸酯膠乳或聚丙烯酸酯粉粒存在下的VC水相懸浮或乳液聚合而制得。采用納米級(jí)核-殼膠乳粒子原位聚合氯乙烯進(jìn)行微觀結(jié)構(gòu)改性是聚氯乙烯樹(shù)脂改性的第三代增韌技術(shù)，其優(yōu)點(diǎn)在于改善宏觀混合的不均勻性，質(zhì)量良莠不齊，以及對(duì)共混加工條件依賴(lài)性強(qiáng)、加工工藝和配方復(fù)雜、增韌效率低、耐候性差等局限性，同時(shí)解決純粹接枝共聚物大分子鏈流動(dòng)性差、所制材料模量低，制品抗沖性能和剛性模量等不能同時(shí)兼顧的弊端。2、工業(yè)化放大生產(chǎn)2011年3月我校與河北盛華化工有限公司合作，自籌經(jīng)費(fèi)，進(jìn)行了懸浮法聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂的中試，并進(jìn)行了大量中試試驗(yàn)研究。其研究工藝分三步，一是丙烯酸種子乳液的合成。二是懸浮法聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂合成，三是復(fù)合樹(shù)脂高速離心脫水，干燥。工業(yè)化試驗(yàn)之前共進(jìn)行17批次種子乳液聚合，70批次原位懸浮聚合，并連續(xù)穩(wěn)定生產(chǎn)50批。至2011年9月已成功完成聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂中試試驗(yàn)，為進(jìn)一步工業(yè)化放大生產(chǎn)試驗(yàn)奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。中試試驗(yàn)過(guò)程中解決了以下幾個(gè)關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題：（1）聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂在加工后出現(xiàn)黑點(diǎn)問(wèn)題；（2）沖擊強(qiáng)度不高的問(wèn)題；(3)顆粒形態(tài)問(wèn)題；（4）分散體系與乳液體系共穩(wěn)定性問(wèn)題。2011年9月底實(shí)現(xiàn)13.5m3工業(yè)化裝置試運(yùn)行生產(chǎn)，至2011年12月完成工業(yè)化生產(chǎn)用種子乳液聚合40余批，原位聚合及干燥30余批，經(jīng)過(guò)配方和工藝的進(jìn)一步改進(jìn)，共生產(chǎn)各項(xiàng)性能合格的聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂60余噸，產(chǎn)品性能與技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)完全達(dá)到了項(xiàng)目預(yù)期目標(biāo)。3.本項(xiàng)目的技術(shù)成果與產(chǎn)品應(yīng)用聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂在河北盛華化工有限公司成功實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂產(chǎn)品的空白，增加了我國(guó)PVC新品種，對(duì)推動(dòng)我國(guó)PVC市場(chǎng)從通用型轉(zhuǎn)變到特種專(zhuān)用型有著及其重要的作用，同時(shí)對(duì)我國(guó)高品質(zhì)硬質(zhì)PVC制品的發(fā)展具有積極的推動(dòng)作用。該產(chǎn)品集抗沖、耐磨、耐老化、耐腐蝕、阻燃、絕緣性好等優(yōu)異性能于一身，抗沖擊性能尤其突出，其技術(shù)性能指標(biāo)已達(dá)到并超過(guò)同等ACR含量下美國(guó)Rohm & Hass公司KM-355P改性PVC樹(shù)脂的水平，作為高抗沖PVC-M管道專(zhuān)用料應(yīng)用前景十分廣闊。該產(chǎn)品的不斷推廣應(yīng)用，將進(jìn)一步促進(jìn)管道工業(yè)、高品質(zhì)建材行業(yè)和其它塑料制造業(yè)的發(fā)展，經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益明顯。聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂成功實(shí)現(xiàn)工業(yè)化預(yù)示了國(guó)內(nèi)PVC產(chǎn)品市場(chǎng)轉(zhuǎn)變的一個(gè)良好開(kāi)端，它將逐步推動(dòng)我國(guó)PVC樹(shù)脂產(chǎn)品向系列化、專(zhuān)業(yè)化的水平，相信經(jīng)過(guò)幾年或十幾年時(shí)間的發(fā)展，我國(guó)的PVC樹(shù)脂牌號(hào)就會(huì)像產(chǎn)能一樣形成規(guī)模，改變目前以生產(chǎn)大批量的通用樹(shù)脂為主，而許多PVC下游加工企業(yè)所需的PVC專(zhuān)用樹(shù)脂主要依賴(lài)進(jìn)口的不良局面，簡(jiǎn)化了加工工藝配方和過(guò)程，節(jié)約了能源消耗。本項(xiàng)目成功工業(yè)化產(chǎn)品有很多優(yōu)點(diǎn)：  （1）在傳統(tǒng)PVC懸浮樹(shù)脂生產(chǎn)設(shè)備基礎(chǔ)上，引入聚丙烯酸酯乳液，與VC單體進(jìn)行原位懸浮聚合，形成了聚丙烯酸酯與PVC兩相之間穩(wěn)定的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，大幅度提高了聚氯乙烯的力學(xué)性能，為生產(chǎn)高品質(zhì)的管材等高端產(chǎn)品奠定了材料結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)；互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)材料微觀結(jié)構(gòu)的均勻性顯著改善了新型復(fù)合樹(shù)脂的缺口沖擊韌性。同時(shí)，使用該專(zhuān)用樹(shù)脂生產(chǎn)制品時(shí)無(wú)需添加其他增韌劑，與傳統(tǒng)ACR或等效CPE共混改性PVC相比，原材料成本有所降低，簡(jiǎn)化了工藝流程，節(jié)約了能耗；（2）通過(guò)配方和工藝的調(diào)整，解決了聚丙烯酸酯乳液在懸浮聚合體系中分散的均勻性問(wèn)題，實(shí)現(xiàn)連續(xù)工業(yè)化試生產(chǎn)，復(fù)合樹(shù)脂質(zhì)量穩(wěn)定。同時(shí)建立了新型復(fù)合樹(shù)脂的產(chǎn)品企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。（3）該復(fù)合樹(shù)脂耐候性好，加工塑化時(shí)間短，不存在CPE-g-VC樹(shù)脂加工時(shí)黃色指數(shù)變化明顯的缺點(diǎn)，也不像EVA-g-VC樹(shù)脂那樣對(duì)加工溫度敏感，使得PVC的加工性能得到改善；（4）該項(xiàng)目的成功實(shí)施為乳液與懸浮兩大聚合方法之間協(xié)同關(guān)系找到了規(guī)律性認(rèn)識(shí)，這對(duì)其它類(lèi)似體系共聚物的制備研究具有積極的理論指導(dǎo)意義。公司質(zhì)管處對(duì)產(chǎn)品粘數(shù)、熱老化白度、篩余物、水份、魚(yú)眼等指標(biāo)進(jìn)行了檢測(cè)，作為高抗沖擊專(zhuān)用料先后經(jīng)過(guò)河北省分析測(cè)試研究中心、河北省氯堿工程技術(shù)研究中心檢測(cè)分析，其常溫簡(jiǎn)支梁沖擊強(qiáng)度大于30.0kJ/m2，-10℃時(shí)為大于8.0kJ/m2，比普通PVC制品高10倍。我們研制的聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂經(jīng)過(guò)張家口市盛華偉業(yè)管業(yè)有限公司，張家口市方盛塑業(yè)有限公司和河北匯泰塑業(yè)有限公司作為高抗沖專(zhuān)用料用于制作管材和板材制品性能均能達(dá)到并超過(guò)國(guó)家建材行業(yè)指標(biāo)要求，而且產(chǎn)品流動(dòng)性好、不需添加任何增韌劑和加工助劑，可大幅度降低了生產(chǎn)成本，減少了環(huán)境污染，經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益顯著。其中所生產(chǎn)的各規(guī)格管材按CT/T272-2008標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)后，密度、二氯甲烷、落錘、維卡、回縮、液壓六項(xiàng)指標(biāo)全部合格。經(jīng)過(guò)多家大型PVC加工企業(yè)的檢測(cè)和應(yīng)用試驗(yàn)為該產(chǎn)品市場(chǎng)定位和開(kāi)拓應(yīng)用新領(lǐng)域打下了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂首先是作為高抗沖PVC-M管道專(zhuān)用料使用，另外還可用于其它方向的管道工業(yè)、高品質(zhì)建材行業(yè)、汽車(chē)工業(yè)，以及電器儀表和工程塑料等應(yīng)用領(lǐng)域。

1、成果簡(jiǎn)介： 本發(fā)明屬于材料領(lǐng)域，具體涉及一種具有交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的無(wú)皂含氟聚丙烯酸酯核殼乳液的制備方法。具體說(shuō)，是在沒(méi)有游離的乳化劑存在的條件下，采用種子（核殼）乳液聚合的方法，使含氟丙烯酸酯單體與交聯(lián)劑在無(wú)皂交聯(lián)聚丙烯酸酯乳膠粒子表面聚合并交聯(lián)，形成具有交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的無(wú)皂含氟核殼聚丙烯酸酯乳液。本專(zhuān)利制備的具有交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的無(wú)皂含氟核殼聚丙烯酸酯乳液在建筑涂料加工或汽車(chē)電泳漆加工中具有廣泛的應(yīng)用。由于在殼部分引入了含氟丙烯酸酯單體，提高了聚丙烯酸酯乳膠膜的耐水性和自潔性。具有制作工藝

無(wú)色或淡黃色透明液體，溶于水和四氯化碳，與乙醚、丙酮、苯等混溶。是一種優(yōu)良的極性溶劑。本產(chǎn)品主要用于高分子作業(yè)、氣體分離工藝及電化學(xué)。特別是用來(lái)吸收天然氣。石化廠合成氨原料其中的二氧化碳，還可用作增塑劑、紡絲溶劑、烯烴和芳烴萃取劑等。

在完成產(chǎn)品小試驗(yàn)證后，利用小試產(chǎn)品進(jìn)行了小面積的固沙試驗(yàn)和實(shí)驗(yàn)室沙模的抗壓和抗剪切試驗(yàn)。結(jié)果表明AA和AM的共聚物固沙效果要優(yōu)于PAA的均聚物。而且當(dāng)分子量大于1500萬(wàn)時(shí)，分子量對(duì)沙模抗剪切和抗壓強(qiáng)度的影響不顯著，而固沙劑溶液的粘度隨聚合物分子量的增加而顯著增加。在滿(mǎn)足固沙性能要求的前提下，確定以單體聚合濃度為7%進(jìn)行產(chǎn)品工業(yè)生產(chǎn)試驗(yàn)，工業(yè)生產(chǎn)試驗(yàn)考核了連續(xù)三批次，共生產(chǎn)六噸產(chǎn)品。 技術(shù)指標(biāo)：聚合反應(yīng)的工藝流程為配料（按配方將單體、引發(fā)劑和溶劑混合）、充氮脫氣30分鐘、加料（將反應(yīng)液加入到各個(gè)反應(yīng)器中）和聚合。實(shí)際聚合中的液層厚度約為250mm,。工業(yè)試驗(yàn)生產(chǎn)線(xiàn)的轉(zhuǎn)化率大于98.5%，與小試設(shè)備的結(jié)果相似。應(yīng)用范圍：甘肅治沙研究所民勤治沙站實(shí)驗(yàn)林的梭梭面臨著退化的危險(xiǎn)，造成梭梭林退化的主要原因有兩個(gè)，一是梭梭根部的沙粒由于長(zhǎng)期的移動(dòng)，使得梭梭較發(fā)達(dá)的根系逐漸裸露出來(lái)，失去支撐作用，在較大的風(fēng)沙作用下容易被吹得連根拔起，；二是大量裸露在外的根部失去了吸取水分的功能，所以保護(hù)梭梭的根部和盡可能地提供水分是挽救退化梭梭的有效途徑。鑒于這種情況，將多功能保水劑，固沙劑和疏水劑組合起來(lái)，在梭梭周?chē)龀梢粋€(gè)雨水集流面，一方面保護(hù)梭梭根部，一方面集流沙漠里少量的雨水，減少地下水的蒸發(fā)，創(chuàng)造梭梭生長(zhǎng)所需的條件。

三地深度聯(lián)動(dòng)辦賽 打造國(guó)際化創(chuàng)業(yè)平臺(tái)

本發(fā)明公開(kāi)了一種基于聚丙烯酸鈉-陽(yáng)離子表面活性劑復(fù)合物滲透汽化優(yōu)先透醇膜的制備方法。首先制備聚丙烯酸鈉-陽(yáng)離子表面活性劑復(fù)合物，后將其溶解在有機(jī)溶劑中，采用溶液涂覆法制備均質(zhì)滲透汽化透醇膜。聚丙烯酸鈉-陽(yáng)離子表面活性劑復(fù)合物內(nèi)部的離子交聯(lián)結(jié)構(gòu)能夠有效抑制該均質(zhì)滲透汽化透醇膜在醇/水料液中溶脹，保持膜的穩(wěn)定性；同時(shí)，疏水長(zhǎng)鏈和聚電解質(zhì)的疏水主鏈，能提供膜對(duì)醇的優(yōu)先選擇吸附。通過(guò)調(diào)控聚丙烯酸鈉的分子量和離子化程度，表面活性劑的種類(lèi)以及分子鏈結(jié)構(gòu)和聚集形態(tài)，能夠制備不同的復(fù)合物和復(fù)合物膜。采用本發(fā)明所用的方法可以大大提高滲透汽化膜的滲透性，且該類(lèi)優(yōu)先透醇膜制膜方法簡(jiǎn)單易行、成本低廉。

技術(shù)指標(biāo)： 外觀 無(wú)色透明液體 沸點(diǎn) 328.5±34.0 °C at 760 mmHg 摩爾折射率  30.1±0.3 cm3 密度 1.0±0.1 g/cm3 表面張力 36.7±3.0 dyne/cm 折射率 1.461 閃點(diǎn) 152.5±25.7 °C