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本發(fā)明公開了一種聚丙烯腈接枝石墨烯宏觀纖維的制備方法。方法為：加入1重量份的石墨烯或氧化石墨烯，10~1000重量份的溶劑，10~1000重量份的丙烯腈單體，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入0.01~10重量份的引發(fā)劑，加熱到50~95℃，反應(yīng)1~60小時(shí)，經(jīng)沉淀，離心，洗滌，干燥，得到聚丙烯腈接枝的石墨烯。將聚丙烯腈接枝的石墨烯分散于極性有機(jī)溶劑中，制成質(zhì)量濃度為1~20%的紡絲液溶膠，將紡絲液從紡絲頭毛細(xì)管中連續(xù)勻速擠出，進(jìn)入凝固液，凝固后的初級(jí)纖維在拉力下收集，干燥后獲得聚丙烯腈接枝石墨烯的宏觀纖維。本發(fā)明方法簡(jiǎn)便、工藝簡(jiǎn)單、可規(guī)模化生產(chǎn)，所獲得的石墨烯纖維表現(xiàn)出優(yōu)異的強(qiáng)度、韌性、模量和導(dǎo)電性，可作為高強(qiáng)度纖維應(yīng)用于許多工業(yè)領(lǐng)域。

碳納米管作為一種一維有序的納米碳質(zhì)結(jié)構(gòu)和功能材料，具有比強(qiáng)度高、導(dǎo)熱系數(shù)高、電導(dǎo)率高、表面活性高和耐化學(xué)腐蝕等特點(diǎn)，可在吸附、儲(chǔ)能、儲(chǔ)氣、納米器件、催化劑載體、高性能結(jié)構(gòu)和功能復(fù)合材料等方面具有潛在的和廣泛的應(yīng)用前景。多壁碳納米管作為復(fù)合材料添加劑，可以有效改善復(fù)合材料的強(qiáng)度等性能，其制備成本又遠(yuǎn)低于單壁碳納米管，可望得到更為廣泛的應(yīng)用，這種廣泛程度取決于對(duì)其在規(guī)模化、低成本、高純度制備技術(shù)上的進(jìn)一步突破。 本技術(shù)是一種以聚丙烯腈微納米球制備高純度多壁碳納米管的方法，其目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)如電弧放電法和激光蒸發(fā)法的下列弊端；制備過程所需能量高，成本居高不下；化學(xué)氣相沉積法需要添加金屬催化劑，制備的碳納米管純度不高，含有無定型碳和催化劑顆粒；聚合物紡絲法得到的碳納米管純度和收率低。采用本技術(shù)制備碳納米管，具有不需金屬催化劑、純度高、無需純化、分散性好和可大規(guī)模生產(chǎn)的特點(diǎn)，顯著優(yōu)于從核殼結(jié)構(gòu)高分子微納米球膠囊出發(fā)紡絲制備碳納米管的方法。 技術(shù)指標(biāo)：多壁碳納米管直徑為15～100納米且可控，管壁20～40層且可控，長(zhǎng)徑比大于100且可控，純度大于 99％。

本發(fā)明公開了一種基于石墨烯/聚丙烯腈復(fù)合碳纖維的制備方法。方法為：1重量份的石墨烯或氧化石墨烯，10-1000重量份的溶劑，10-1000重量份的丙烯腈單體，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入0.01~10重量份的引發(fā)劑，加熱到50~95℃，反應(yīng)1~60小時(shí)，經(jīng)沉淀，離心，洗滌，干燥，得到聚丙烯腈接枝石墨烯。將聚丙烯腈接枝石墨烯分散于溶劑中，制成紡絲液溶膠，將紡絲液從紡絲頭毛細(xì)管中連續(xù)勻速擠出進(jìn)入凝固液，凝固后的初級(jí)纖維收集干燥后獲得石墨烯纖維原絲，經(jīng)化學(xué)或熱處理，得到石墨烯/聚丙烯腈復(fù)合碳纖維。本發(fā)明方法簡(jiǎn)便、工藝簡(jiǎn)單、后處理方便快速、可規(guī)模化生產(chǎn)，所獲得的石墨烯/聚丙烯腈復(fù)合碳纖維表現(xiàn)出優(yōu)異的強(qiáng)度、韌性、模量、熱穩(wěn)定性和導(dǎo)電性，在許多領(lǐng)域可以替代傳統(tǒng)碳纖維。

本發(fā)明公開了一種高乙丙橡膠含量的多相聚丙烯共聚物，所述的多相聚丙烯共聚物由丙烯聚合物基體、乙烯-丙烯無規(guī)共聚物和乙烯-丙烯嵌段共聚物組成，所述丙烯聚合物基體的重量百分含量為10%~70%，乙烯-丙烯無規(guī)共聚物重量百分含量為25%~70%，乙烯-丙烯嵌段共聚物重量百分含量為5%~20%。本發(fā)明的多相聚丙烯共聚物乙丙橡膠含量不少于在30wt%，具有優(yōu)異的韌性，具有較高的抗沖擊強(qiáng)度尤其是低溫抗沖擊強(qiáng)度。本發(fā)明還公開了一種高乙丙橡膠含量的多相聚丙烯共聚物的制備方法，采用丙烯聚合和氣相乙烯-丙烯共聚合組合制備。

本發(fā)明公開了一種大分子鏈模板法制備聚丙烯酸類復(fù)合高分子水凝膠的方法，以具有配位功能的大分子鏈為模板，在金屬離子的配位作用下引導(dǎo)丙烯酸單體配位、聚合，制備出具有高機(jī)械強(qiáng)度和自修復(fù)性能的高分子水凝膠。以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，該自修復(fù)水凝膠原料組分組成包括大分子模板２．５～１０份，單體５～２５份，水３０～６０份，金屬離子０．１～２．５份，引發(fā)劑０．１～２．５份。其特征是大分子模板的存在有效引導(dǎo)規(guī)整聚合物的制備，同時(shí)增加了水凝膠的機(jī)械強(qiáng)度和自修復(fù)能力。本發(fā)明所制備的復(fù)合水凝膠具有良好的力學(xué)性能及常溫下優(yōu)異的自修復(fù)性能

一、項(xiàng)目簡(jiǎn)介目前，我國(guó)乳液法聚氯乙烯(PVC)樹脂年生產(chǎn)能力已達(dá)到40萬噸以上，乳液PVC樹脂已廣泛應(yīng)用于建筑、室內(nèi)裝飾材料、電器儀表、玩具、日用品等行業(yè)。然而，由于其樹脂本身存在著耐熱老化性能差、缺口沖擊強(qiáng)度低等缺點(diǎn)，從而大大限制了它在某些領(lǐng)域的應(yīng)用。對(duì)于使用增塑劑改性的PVC產(chǎn)品，增塑劑的加入盡管可明顯增加材料的延展性、柔韌性和耐寒性，但制品的軟化點(diǎn)溫度和模量大幅度降低。同時(shí)增塑劑對(duì)制品表面的遷移和滲出使得產(chǎn)品易污損，結(jié)果導(dǎo)致其性能變劣，增塑劑的揮發(fā)更造成了對(duì)周圍環(huán)境的污染。因此，長(zhǎng)期以來人們采用了各種改性方法，致力于PVC樹脂的改性研究，尤其是對(duì)其進(jìn)行抗沖改性。聚丙烯酸酯(ACR)復(fù)合粒子共聚氯乙烯乳液樹脂就是基于PVC對(duì)缺口敏感、抗沖強(qiáng)度不佳，共混改性時(shí)改性劑分散不均，易分相滲出，改性效率低而開發(fā)的高抗沖改性PVC乳液樹脂新產(chǎn)品之一，該產(chǎn)品克服了上述增塑劑對(duì)制品表面遷移的缺點(diǎn)。ACR接枝氯乙烯樹脂可較大幅度地提高PVC的低溫沖擊韌性，改善PVC的加工流動(dòng)性，耐大氣老化等性能，具有巨大前途的高分子材料。當(dāng)ACR含量為4.2%時(shí)，共聚物材料的常溫缺口沖擊強(qiáng)度比純PVC提高了近10倍，斷裂伸長(zhǎng)率較PVC提高2倍，其抗拉強(qiáng)度下降約10%；ACR含量為6.3%的材料時(shí)，-25℃下的缺口沖擊強(qiáng)度比純PVC提高3-4倍，常溫下斷裂伸長(zhǎng)率提高3倍以上。二、市場(chǎng)前景該產(chǎn)品可用于加工高檔人造革、壁紙、阻燃運(yùn)輸帶、玩具、鋼板涂層、防水布以及各種家庭裝飾等領(lǐng)域。隨著對(duì)PVC制品質(zhì)量要求的不斷提高，采用這種高起點(diǎn)改性方法所制的專用樹脂具有巨大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和社會(huì)效益，具有廣闊的應(yīng)用前景。三、成果主要優(yōu)勢(shì)1. 產(chǎn)品生產(chǎn)工藝創(chuàng)新性突出，為專利產(chǎn)品，專利號(hào)：ZL02148636.0；2. 具有專用樹脂的特點(diǎn)和經(jīng)濟(jì)附加值；3. 產(chǎn)品市場(chǎng)發(fā)展與應(yīng)用前景良好；4. 經(jīng)濟(jì)效益明顯；5. 有懸浮共聚樹脂中試成功的基礎(chǔ)，小試已完成。四、效益分析年產(chǎn)3000噸，設(shè)備投資400萬元，年利稅600萬元左右。五、合作方式提供工藝與技術(shù)，共同產(chǎn)業(yè)化。

本發(fā)明公開了一種在聚丙烯表面固定層狀雙氫氧化物的方法及其應(yīng)用。首先在聚丙烯離心管中配制 多巴胺堿性溶液，常溫下渦旋預(yù)氧化，在 30-50°C水浴條件下反應(yīng) 6~8h，形成聚多巴胺薄層;然后將 二價(jià)金屬離子、三價(jià)金屬離子和 CO(NH2)2 溶液加入經(jīng)多巴胺修飾的離心管中，加熱反應(yīng)后實(shí)現(xiàn)層狀雙 氫氧化物的制備及固定化，得到裝置的內(nèi)表面具有聚多巴胺與層狀雙氫氧化

剪切變稀是流體的一種流變學(xué)行為，某些流體在施加剪切力后，流體的粘度降低。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)不少天然產(chǎn)物及聚合物的溶液具有剪切變稀的特性，同時(shí)，剪切變稀性質(zhì)也得到廣泛應(yīng)用，如：大多數(shù)涂料被賦予剪切變稀特性，涂刷時(shí)，對(duì)涂料施加剪切力，涂料變稀，易于均勻地分散在被涂覆物表面，一旦停止涂刷，剪切力消失后，涂料粘度恢復(fù)到施加剪切力前的粘度，限制涂料自發(fā)流動(dòng)，避免產(chǎn)生涂層不均一、流掛等現(xiàn)象。隨著剪切變稀性質(zhì)研究的深入，以及應(yīng)用范圍的不斷擴(kuò)大，對(duì)剪切變稀性能要求也在不斷提高，不時(shí)有具備剪切變稀性質(zhì)的聚合物設(shè)計(jì)合成出來。其中，聚丙烯酸因其易于合成、性能可調(diào)等優(yōu)點(diǎn)逐步在市場(chǎng)上占據(jù)主導(dǎo)地位。疏水改性聚丙烯酸聚合物是聚丙烯酸剪切稀化劑的第二代產(chǎn)品。較第一代堿溶脹型聚丙烯酸剪切稀化性更容易控制，可調(diào)范圍更寬。盡管疏水改性聚丙烯酸聚合物剪切稀化性能可調(diào)范圍寬，但是市售產(chǎn)品并不能做到面面俱到，覆蓋整個(gè)需求范圍。本項(xiàng)目即根據(jù)需求方的提出的特殊性能要求開發(fā)特定疏水改性聚丙烯酸聚合物。 需求方性能要求如下： 1）與丙二醇有很好的相容性；2）剪切稀化指數(shù)（0.3rpm與30rpm的粘度比值）要求20℃≥15，-20℃≥10，且30rpm粘度值小于1000；3）粘度對(duì)鹽的敏感性高；4）耐剪切：2000rpm剪切5min，要求粘度損失小于10%；5）高溫穩(wěn)定性：要求80℃還能保持增稠效果。 目前市售疏水改性丙烯酸聚合物的均是針對(duì)水體系開發(fā)的，本項(xiàng)目要求與丙二醇有相容性，針對(duì)的不完全水體系，必須有特定結(jié)構(gòu)的聚合物才能滿足要求。 疏水改性丙烯酸聚合物在國(guó)外已經(jīng)有相關(guān)產(chǎn)品上市，但是作為產(chǎn)品，市場(chǎng)定位是應(yīng)用，這類產(chǎn)品是以功能化的角度進(jìn)入市場(chǎng)，比如：水性涂料增稠劑等。根據(jù)需求方提供的信息，市場(chǎng)上沒有專用除冰液增稠劑產(chǎn)品。由于生產(chǎn)企業(yè)對(duì)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)保密，無法從產(chǎn)品結(jié)構(gòu)方面全面了解國(guó)外狀況，因此無法從產(chǎn)品結(jié)構(gòu)判定市場(chǎng)上是否滿足需方要求的產(chǎn)品。 國(guó)內(nèi)還沒有見到疏水改性丙烯酸有影響力的產(chǎn)品，市售產(chǎn)品還僅為第一代的堿溶脹型聚丙烯酸。需求方試用了國(guó)內(nèi)所有產(chǎn)品，均不能達(dá)到性能要求。 從30年前提出部分疏水改性丙烯酸的理念后，國(guó)內(nèi)外學(xué)術(shù)界有過大量研究，不過學(xué)術(shù)研究與產(chǎn)品技術(shù)開發(fā)著眼點(diǎn)不同，現(xiàn)有的報(bào)道都是對(duì)結(jié)構(gòu)性能的一般規(guī)律性研究，體統(tǒng)合成制備方面研究報(bào)道很少。更重要的是尚未看到水-丙二醇體系的相關(guān)研究。 根據(jù)現(xiàn)有資料，疏水改性聚丙烯酸聚合物制備可以分為兩大類：合成法和改性法。合成法采用疏水性單體與丙烯酸共聚使聚合物結(jié)構(gòu)中帶有疏水性基團(tuán)；改性法用市售聚丙烯酸通過酯化方法在丙烯酸鏈上帶上疏水性基團(tuán)。合成法的優(yōu)點(diǎn)是可進(jìn)行分子設(shè)計(jì)，疏水性可調(diào)范圍寬、改性法的優(yōu)點(diǎn)是較合成法簡(jiǎn)單，但是疏水可調(diào)性受限。疏水改性聚丙烯酸制備的工藝路線分為：1、沉淀法，聚合物結(jié)構(gòu)容易控制，高校科研單位以發(fā)文章為目的均采用此法。但是，該方法后處理極為繁瑣，通過環(huán)評(píng)難度較大；2、界面聚合法，工藝簡(jiǎn)單，但是，產(chǎn)品質(zhì)量差，而且不穩(wěn)定；3、膠束共聚法，工藝也較為簡(jiǎn)單，產(chǎn)品質(zhì)量雖然不如沉淀法好，但是，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定；以上3條工藝路線為合成法。4、聚合物改性法，產(chǎn)品質(zhì)量較易控制，也較為穩(wěn)定，但是成本較高，后處理也較為復(fù)雜。 本研究組已有30多年的聚合物合成研究經(jīng)歷，承擔(dān)過多個(gè)聚合物制備類項(xiàng)目，涉及的單體基本為丙烯酸類，苯乙烯類。曾經(jīng)承擔(dān)過疏水改性丙烯酸的合成項(xiàng)目，用于油田高溫、高鹽地層的采油。對(duì)疏水改性丙烯酸聚合物合成有一定的經(jīng)驗(yàn)。 本項(xiàng)目開發(fā)50L“較高剪切稀化指數(shù)的堿溶脹疏水改性聚丙烯酸聚合物”制備技術(shù)，制備的“較高剪切稀化指數(shù)的堿溶脹疏水改性聚丙烯酸聚合物”達(dá)到需求方提出的技術(shù)指標(biāo)。本項(xiàng)目采用疏水性單體與丙烯酸共聚的方法制備“較高剪切稀化指數(shù)的堿溶脹疏水改性聚丙烯酸聚合物”。該路線疏水性可調(diào)范圍寬，變化不同結(jié)構(gòu)的疏水性單體及含量即可加以調(diào)節(jié)。同時(shí)，剪切稀化指數(shù)也可以用此方法調(diào)節(jié)。采用膠束共聚工藝路線，生產(chǎn)過程易于控制，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。

本發(fā)明是一種具有內(nèi)增塑功能的腸溶型藥用包衣聚丙烯酸樹脂乳液，它由以下配比 的原料(質(zhì)量比)經(jīng)反應(yīng)而成：甲基丙烯酸∶甲基丙烯酸甲酯∶甲基丙烯酸丁酯∶復(fù)合乳化 劑∶過硫酸鉀∶分子量調(diào)節(jié)劑＝1∶(1.20-1.32)∶(1.451.58)∶(0.060-0.080)∶ (0.013-0.025)∶(0.020-0.030)。本發(fā)明還公開了種子聚合法制備上述聚丙烯酸樹脂乳液的 方法。本發(fā)明聚丙烯酸樹脂乳膠液屬于腸溶型水分散體包衣，具有使用安全、環(huán)保、不需加 入增塑劑即可實(shí)現(xiàn)高效、高質(zhì)量包衣的特點(diǎn)。

項(xiàng)目研究背景及內(nèi)容 ：由于我國(guó)水資源短缺的加劇和環(huán)保意識(shí)的覺 醒，我國(guó)水處理用聚丙烯酰（ PAM）市場(chǎng)年增長(zhǎng)率達(dá)到 15%。而目前聚丙 烯酰胺的生產(chǎn)主要采用水相聚合工藝， 產(chǎn)品的質(zhì)量和品種無法滿足廢水資 源化市場(chǎng)對(duì)高質(zhì)量聚丙烯酰胺產(chǎn)品的需求。該項(xiàng)目通過相遷移體系的建 立、聚合參數(shù)的優(yōu)化、反應(yīng)器的放大設(shè)計(jì)和工藝參數(shù)控制，建立了相遷移 體系中生產(chǎn)聚丙烯酰胺產(chǎn)品中試工藝路線。并進(jìn)而以污泥脫水過程