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甲醇氣相氧化羰基化法合成碳酸二甲酯
項目簡介碳酸二甲酯（DMC）是正在崛起的化工原料新產(chǎn)品，1992年歐洲登記為非毒性化學品。主要原料為CO、O、甲醇。利用自行開發(fā)的高效固相催化劑促進甲醇氣相氧化羰基化法合成碳酸二甲酯，取代當前使用的光氣法，不僅可降低成本，而且在生產(chǎn)過程中原料及中間體無劇毒，不腐蝕設(shè)備，無三廢處理問題，對環(huán)境保護有著重要意義，被譽為21世紀的“綠色化學品”，應(yīng)用它還可開發(fā)一系列新穎的化工產(chǎn)品，可實現(xiàn)綠色化工過程，小試已完成。針對CO、O和甲醇氣—固相催化合成DMC，經(jīng)過多年的實驗研究，開發(fā)出一種性能較好的合成DMC固體催化劑，在常壓下DMC時空收率達到350g/l-cat.h，壽命已超過100小時，達到零排放。小試已鑒定，該指標在國內(nèi)外同類方法中處于先進水平。二、市場前景DMC可用于制備聚氨酯、聚碳酸酯、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料等；可代替硫酸二甲酯作羰基化劑、甲基化劑和甲脂化劑；還可作高新烷值汽油增進劑，是近年來石油化工熱門產(chǎn)品，并可衍生一系列新的化工產(chǎn)品，被譽為有機合成的新基塊。以甲醇氧化羰基化合成DMC，原料來源、市場需求和化工產(chǎn)品系列化方面皆具有明顯的優(yōu)勢；并且是21世紀極有吸引力的基本化工原料。特別是石油資源貧乏的地區(qū)，DMC對當?shù)鼗どa(chǎn)將起到重要作用。三、投資與規(guī)模建設(shè)生產(chǎn)規(guī)模500噸/年的中試裝置，投資約800萬元。四、生產(chǎn)設(shè)備 固定床反應(yīng)器、精餾塔等。五、合作方式尋找中試伙伴。
河北工業(yè)大學
2021-04-13
甲醇羰基化制備碳酸二甲酯和甲酸甲酯催化劑
"碳酸二甲酯（DMC）和甲酸甲酯（MF）是重要的綠色化工產(chǎn)品，受到國內(nèi)外研究者的廣泛關(guān)注。DMC可以代替氯甲烷、硫酸二甲酯、光氣等劇毒物質(zhì)進行甲基化、酯交換、羰基化等反應(yīng)，在精細化學品、醫(yī)藥、農(nóng)藥合成領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。DMC屬于低毒或無毒的化工產(chǎn)品，具有較高的氧含量（53%），因此可以作為汽油添加劑提高汽油的辛烷值。MF是一種重要的C1化學品，在醫(yī)藥和有機化工合成產(chǎn)品中應(yīng)用廣泛。近年來，通過甲醇羰基化制備DMC常用的催化劑主要是負載型的Cu基催化劑，常用的載體主要是分子篩和活性碳，但是這些催化劑存在穩(wěn)定性差和DMC的選擇性低等問題; 而甲醇羰基化制備MF的用催化劑是甲醇鈉、甲醇鉀等強堿性有機化合物和一系列金屬羰基化物。該類催化劑的優(yōu)點是制備簡單，缺點是催化劑腐蝕性強，對原料要求極高，產(chǎn)物與催化劑分離困難。 為了解決現(xiàn)有的問題，對于甲醇羰基化制備DMC的反應(yīng)，已成功地設(shè)計了一類N雜碳材料負載型的Cu基催化劑，在微反應(yīng)器評價裝置，0~1.0 MPa，100~130 ?C，6390~127800 mL/g/h的反應(yīng)條件下，DMC的選擇性保持在97%以上，產(chǎn)率可達70%以上，催化劑穩(wěn)定性考核
廈門大學
2021-04-10
一種甲醇羰基化制乙酸和乙酸甲酯的催化劑及其制備方法
本發(fā)明公開了一種甲醇羰基化制乙酸和乙酸甲酯的催化劑，包括活性組分和載體，所述活性組分為CuCl2、NiCl2中的至少一種，載體為絲光沸石。本發(fā)明還公開了一種采用浸漬法制備所述甲醇羰基化制乙酸和乙酸甲酯的催化劑的方法，將絲光沸石浸漬在含有活性組分的化合物溶液中，經(jīng)過一段時間后除去剩余的液體，再經(jīng)干燥、焙燒后即得甲醇羰基化制乙酸和乙酸甲酯的催化劑。本發(fā)明制備方法中活性組分在催化劑體系中分布均勻，提高了催化劑的催化活性；且一部分CuCl2和NiCl2進入到絲光沸石的孔道中，成為活性組分，且活性組分不易流失。本發(fā)明制備得到的催化劑適用于甲醇直接羰基化制取乙酸和乙酸甲酯，選擇性高，不需要添加腐蝕性助劑，大大降低了成本。
浙江大學
2021-04-11
苯酚氧化羰基化法合成碳酸二苯酯
一、項目簡介碳酸二苯酯（DPC）是一種毒性小、無污染的重要工程塑料中間體，可用于合成許多重要的有機化合物及高分子材料，如聚碳酸酯、對羥基苯甲酸甲酯、單異氰酸酯、二異氰酸酯等；還可作為聚酰胺和聚酯的增塑劑、溶劑和熱載體等。近年來，隨著對環(huán)境友好的以DPC和雙酚A為原料合成高品質(zhì)聚碳酸酯（PC）新工藝的開發(fā)，使DPC成為引人注目的化合物，世界范圍內(nèi)對DPC的需求也日益增大。采用苯酚氧化羰基化法合成碳酸二苯酯的主要原料為苯酚、CO和O2，較之目前工業(yè)上采用的光氣法，不僅可降低成本，而且在生產(chǎn)過程中原料及中間體無劇毒，不腐蝕設(shè)備，對環(huán)境保護具有重要意義。目前，針對苯酚氧化羰基化法合成DPC過程開發(fā)出了一種新型高效負載型催化劑PdCl2-Cu(OAc)2/HZSM-5，DPC收率達到40%。二、市場前景 隨著PC清潔生產(chǎn)技術(shù)在國際上推廣應(yīng)用，以及我國引進技術(shù)自行開發(fā)的大型PC裝置的建成投產(chǎn)，DPC的市場需求量將迅速增加，使得清潔生產(chǎn)DPC的技術(shù)成為國內(nèi)外化學化工界關(guān)注和研究開發(fā)的熱點之一。目前生產(chǎn)DPC的工業(yè)方法是以光氣和苯酚為原料，但是光氣的劇毒和強腐蝕性以及相當數(shù)量的無機鹽的生成，使該法對生產(chǎn)安全、環(huán)境保護都十分不利，而且此法的生產(chǎn)規(guī)模小，成本較高，產(chǎn)品質(zhì)量難以滿足電子信息等朝陽行業(yè)的要求，面臨著被淘汰的局面。苯酚氧化羰化法合成DPC為簡單的一步反應(yīng)，此方法與其它方法相比，具有無污染、無有毒鹽生成的優(yōu)點。它不僅克服了光氣法存在的缺點，而且與酯交換法相比，原料為初級化工產(chǎn)品，可降低消耗成本。該方法工藝簡單、流程短，具有廣闊的市場前景。三、合作方式尋求中試合作。
河北工業(yè)大學
2021-04-13
蛋白質(zhì)羰基化修飾的標記和組學鑒定
以經(jīng)典的LDE分子4-羥基壬烯醛（HNE）為模型，結(jié)合還原性二甲基化標記技術(shù)，實現(xiàn)了對外源的羰基化修飾蛋白和位點進行了直接的大規(guī)模捕獲和鑒定 (Redox Biol 2017,12, 712-718)。然而鑒定病理條件下內(nèi)源性羰基化的修飾蛋白及位點仍是該領(lǐng)域的重大挑戰(zhàn)。為了解決這一難題，王初課題組首次將廣泛應(yīng)用于oxime ligation中的催化劑苯胺結(jié)構(gòu)引入到活性分子探針中，首先以HNE為模型分子，建立和優(yōu)化了蛋白羰基化修飾的定量化學蛋白質(zhì)組方法，實現(xiàn)了對上千個羰基化修飾位點的修飾活性的定量分析。
北京大學
2021-04-11
過渡金屬羰基化合物的熒光探針分子研究
過渡金屬羰基化合物 M(CO)x 作為一種非經(jīng)典現(xiàn)代配合物，在新材料的制備，金屬的分離提純，有機合成催化劑領(lǐng)域有著重要應(yīng)用， 但大多數(shù)羰基金屬有機化合物易揮發(fā)或升華，是有毒難控。開發(fā)可靠， 高靈敏度和方便的金屬羰基化合物檢測分析方法尤為重要，但關(guān)于金屬羰基化合物檢測的很少。實驗室正在進行利用熒光技術(shù)檢測過渡金屬羰基化合物，通過試劑顏色變化定性或定量檢測 M(CO)x。
蘭州大學
2021-01-12
甲醇
山東恒信高科能源有限公司
2021-09-09
低溫甲醇洗循環(huán)甲醇脫硫技術(shù)
技術(shù)簡介： 針對低溫甲醇洗循環(huán)甲醇中硫含量高且不能定性定量的的問題進行微量硫 的定性和定量研究。首先采用已知物質(zhì)比對的方法對回流甲醇和預(yù)洗甲醇中的各 主要硫化物進行定性，之后再采用標準物質(zhì)曲線法進行定量。之后采用普通精餾 和萃取精餾的方法對外采的回流甲醇或預(yù)洗甲醇進行脫硫處理，回收甲醇總硫含 量可以達到 2mg/kg 以下。 33天津大學科技成果選編 34 寧夏寶豐能源集團股份有限公司正在建設(shè)年處理量 6 萬噸的循環(huán)甲醇脫硫裝 置。 應(yīng)用前景分析： 可以很好的解決水煤氣低溫甲醇洗循環(huán)甲醇總硫超標的問題，解決合成氣硫 含量超標使合成催化劑使用壽命縮短的難題。在煤化工行業(yè)有很好的應(yīng)用前景。 課題組可以提供成熟的低溫甲醇洗循環(huán)甲醇脫硫工藝包。 經(jīng)濟效益預(yù)測： 隨著環(huán)境保護意識的提高，含硫廢甲醇的銷售及運輸越來越難，目前處理每 噸廢甲醇的收益在 1500 元左右。年生產(chǎn) 100 萬噸甲醇廠回收廢甲醇的效益在 4500 萬元左右。 技術(shù)成熟度:產(chǎn)業(yè)化項目 應(yīng)用領(lǐng)域:煤化工
天津大學
2021-04-11
甲醇直接制乙醇
2012年，國內(nèi)甲醇產(chǎn)能超過5000萬噸，甲醇產(chǎn)能嚴重供大于求，開發(fā)甲醇下游產(chǎn)品具有廣 闊的市場前景。2011年我國燃料乙醇產(chǎn)量約200萬噸，燃料乙醇的需求在不斷增長，預(yù)計2015 年，按照國內(nèi)目前使用的E10 (汽油中摻混10%的乙醇) 標準計算，對燃料乙醇的需求將達1000 萬噸。我國對乙醇的潛在消費需求，為甲醇直接制氫技術(shù)帶來了良好的市場機遇。目前的甲醇 價格持續(xù)低迷，而乙醇需求增長潛力巨大，而目前糧食乙醇的發(fā)展受到限制，甲醇制乙醇技術(shù) 將帶來顯著的經(jīng)濟效益及社會效益，對替代傳統(tǒng)的糧食發(fā)酵路線，緩解石油資源緊缺的矛盾， 提高我國能源安全，具有重要的戰(zhàn)略意義和深遠影響。
華東理工大學
2021-04-13
甲醇高效燃燒器
甲醇高效燃燒器，是一種以甲醇（粗甲醇、精甲醇或甲醇柴油混合燃料）為燃料，基于先進的低能耗高效霧化技術(shù)、穩(wěn)燃點火技術(shù)及精密設(shè)計的空氣分配技術(shù)而研發(fā)成功的高性能燃燒器，填補了國內(nèi)該產(chǎn)品技術(shù)空白。可以替代以煤、焦粉、柴油、水煤漿及天然氣等為燃料的各種燃燒器，用于鍋爐、窯爐及各種工藝加熱爐的加熱設(shè)備。甲醇是一種無色、略帶酒精味道、水溶性的液體，還是一種非常清潔的燃料。與傳統(tǒng)燃油、燃煤燃燒器相比，由于甲醇本身含氧，燃燒時需氧較少，燃燒充分，燃燒甲醇的煙氣中不含有碳粒、煙塵等顆粒物，CO、SO2、NOx等污染物的排放也很少，其污染物排放低于天然氣，能夠符合目前最嚴格的排放標準。 甲醇是一種廉價的燃料，燃耗成本低于柴油和天然氣，略高于水煤漿，高于煤炭。生產(chǎn)甲醇的來源十分廣泛，包括煤炭、合成氣、天然氣、石油、焦爐氣、煤層氣、生物質(zhì)等，生產(chǎn)技術(shù)成熟，供應(yīng)快捷、方便。甲醇汽化潛熱較大，約為柴油的4倍，并且甲醇燃點較高，使得將甲醇作為燃料進行燃燒時面臨點火困難和火焰強度不夠等問題。這就提出對于甲醇燃燒器要采取不同于柴油燃燒器特殊設(shè)計的要求。 課題組針對不同的應(yīng)用場合，對甲醇高效燃燒器采用了三種不同的霧化技術(shù)路線：（1）低壓全流空氣霧化燃燒技術(shù)，噴嘴前燃料壓力為0.05—0.15Mpa。其中空氣既是霧化劑，又是氧化劑，空氣全壓力3kpa—10kpa，對燃料分配、燃料噴孔數(shù)量及直徑、空氣多級分配、空氣流路及旋流器等進行了數(shù)值模擬和精密設(shè)計加工，可以獲得SMD低于50μm的霧化效果；（2）高壓空氣及蒸汽霧化技術(shù)，采用了內(nèi)混音速射流沖擊多級霧化噴嘴，可以獲得SMD低于20μm的霧化效果；（3）高壓離心霧化技術(shù)，基于航空發(fā)動機燃油噴射霧化技術(shù)，采用壓力達2MPa的專用甲醇泵，體積小重量輕，不需要額外的霧化劑，可以獲得SMD低于50μm的霧化效果。
北京航空航天大學
2021-04-13