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項(xiàng)目成果/簡(jiǎn)介: 針對(duì)海洋防污涂料向環(huán)保和高性能發(fā)展的前沿，從突破關(guān)鍵基礎(chǔ)材料與核心技術(shù)入手，研發(fā)了7個(gè)系列含天然辣素功能結(jié)構(gòu)樹(shù)脂和4個(gè)系列綠色防污劑，并針對(duì)近海船舶、快艇、潛標(biāo)、波浪滑翔器和漁網(wǎng)研發(fā)了5種不同性能特點(diǎn)的防污涂料，實(shí)現(xiàn)了工程化應(yīng)用。建立了我國(guó)自己的環(huán)保型海洋防污涂料技術(shù)體系、產(chǎn)品體系以及知識(shí)產(chǎn)權(quán)保護(hù)網(wǎng)，獲授權(quán)發(fā)明專(zhuān)利美國(guó)、歐盟、日本各1項(xiàng)、中國(guó)28項(xiàng)，相關(guān)成果獲國(guó)家技術(shù)發(fā)明二等獎(jiǎng)、教育部技術(shù)發(fā)明一等獎(jiǎng)和山東省科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)各1項(xiàng)。 知識(shí)產(chǎn)權(quán)類(lèi)型:發(fā)明專(zhuān)利 、 軟件著作權(quán)知識(shí)產(chǎn)權(quán)編號(hào):ZL200810139149.2 ZL20050081681.X ZL200510081683.9 ZL201410817103.7 ZL201410515220.8 ZL201410817103.7 ZL201410515220.8 EP1810966B1 特許第4789950號(hào) US7442240B2技術(shù)成熟度:通過(guò)中試技術(shù)先進(jìn)程度:達(dá)到國(guó)內(nèi)領(lǐng)先水平成果獲得方式:獨(dú)立研究獲得政府支持情況:無(wú)

針對(duì)海洋防污涂料向環(huán)保和高性能發(fā)展的前沿，從突破關(guān)鍵基礎(chǔ)材料與核心技術(shù)入手，研發(fā)了7個(gè)系列含天然辣素功能結(jié)構(gòu)樹(shù)脂和4個(gè)系列綠色防污劑，并針對(duì)近海船舶、快艇、潛標(biāo)、波浪滑翔器和漁網(wǎng)研發(fā)了5種不同性能特點(diǎn)的防污涂料，實(shí)現(xiàn)了工程化應(yīng)用。建立了我國(guó)自己的環(huán)保型海洋防污涂料技術(shù)體系、產(chǎn)品體系以及知識(shí)產(chǎn)權(quán)保護(hù)網(wǎng)，獲授權(quán)發(fā)明專(zhuān)利美國(guó)、歐盟、日本各1項(xiàng)、中國(guó)28項(xiàng)，相關(guān)成果獲國(guó)家技術(shù)發(fā)明二等獎(jiǎng)、教育部技術(shù)發(fā)明一等獎(jiǎng)和山東省科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)各1項(xiàng)。  

梯狀有機(jī)半導(dǎo)體是一類(lèi)非常重要的半導(dǎo)體材料， 這類(lèi)半導(dǎo)體具有剛性結(jié)構(gòu)、高共面性及載流子高度離域等特性，從而有利于實(shí)現(xiàn)高遷移率的晶體管器件，　因此梯狀有機(jī)半導(dǎo)體對(duì)材料的基本物理化學(xué)性質(zhì)研究和高性能有機(jī)半導(dǎo)體的開(kāi)發(fā)都具有重要意義。梯狀有機(jī)半導(dǎo)體材料通常富有電子，在電子器件中作為p-型半導(dǎo)體使用。由于合成挑戰(zhàn)和同時(shí)拉電子基團(tuán)帶來(lái)的空間位阻，缺電子的梯狀n－型有機(jī)半導(dǎo)體材料非常稀缺，難以合成，相對(duì)于p-型半導(dǎo)體載流子遷移率要低、器件穩(wěn)定性要差。酰亞胺高分子半導(dǎo)體是有機(jī)電子領(lǐng)域最為重要的半導(dǎo)體材料之一，由于酰亞胺的強(qiáng)拉電子效應(yīng)，迄今為止高性能的n-型有機(jī)半導(dǎo)體材料通常都帶有酰亞胺或酰胺基團(tuán)。郭旭崗從博士期間在國(guó)際上率先并系統(tǒng)性地研究了各類(lèi)酰亞胺高分子半導(dǎo)體材料及其在有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管和有機(jī)太陽(yáng)能電池中的應(yīng)用，并實(shí)現(xiàn)了突出的器件性能（Chem. Rev. 2014, 114, 8943-9021）。 雙噻吩酰亞胺是一個(gè)重要的梯狀有機(jī)半導(dǎo)體構(gòu)建單體， 前期工作中郭旭崗以雙噻吩酰亞胺為單體成功構(gòu)建一系列高性能有機(jī)半導(dǎo)體材料（Nature Photonics, 2013, 7, 825-833; J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 1405-1418; J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 18427-18439; J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 12565-12579; Adv. Mater. 2012, 24, 2242-2248）。 郭旭崗課題組結(jié)合梯狀有機(jī)半導(dǎo)體的優(yōu)勢(shì)，對(duì)雙噻吩酰亞胺進(jìn)行了拓展，合成了一系列具有可調(diào)控共軛長(zhǎng)度的梯狀n-型有機(jī)半導(dǎo)體材料。這一系列材料具有精確的化學(xué)結(jié)構(gòu)、易溶液加工、高共面性、良好的結(jié)晶度、可調(diào)控的光電性質(zhì)及半導(dǎo)體能級(jí)結(jié)構(gòu)。當(dāng)用于有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管中實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的n-型半導(dǎo)體器件性能， 電子遷移率達(dá)到0.05 cm2 V-1 s-1。這一系列材料為基礎(chǔ)的物理化學(xué)性質(zhì)研究和高性能的有機(jī)半導(dǎo)體開(kāi)發(fā)提供了良好的平臺(tái)。

特性：純品為無(wú)色透明液體，工業(yè)品為淡黃色透明液體。貯存時(shí)間延長(zhǎng)，顏色會(huì)逐漸變黃，陽(yáng)光直射、大氣貯存，變色速度快。激烈搖動(dòng)后會(huì)暫時(shí)混濁，數(shù)小時(shí)后自然澄清。有胺味，溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯等有機(jī)溶劑。 用途： a 做為乙烯基單體，用于共軛烯烴的高效阻聚劑。 b 在液相或氣相中對(duì)已有端聚種子的情況下，可作為高效端聚抑制劑。 c 是丁苯乳聚過(guò)程的非常優(yōu)異的終止劑。 d 是不飽和油類(lèi)及樹(shù)脂的抗氧化劑。 e 是光敏樹(shù)脂、感光乳劑、合成樹(shù)脂的良好穩(wěn)定劑。 f 在環(huán)境保護(hù)中是良好的光化學(xué)煙霧抑制劑。 g 是鍋爐給水和蒸汽換熱設(shè)備的緩蝕劑。

在梯形雙噻吩酰亞胺小分子的基礎(chǔ)上，設(shè)計(jì)并成功合成了一系列具有半梯形結(jié)構(gòu)的全受體類(lèi)型均聚物PBTIn（n = 1-5），并深入研究了這些材料的構(gòu)性關(guān)系。實(shí)驗(yàn)表明，均聚物的聚合方法選擇至關(guān)重要，通過(guò)Stille和Yamamoto偶聯(lián)方法對(duì)比發(fā)現(xiàn)，Stille聚合能夠得到高分子量、低缺陷態(tài)、高性能的高分子半導(dǎo)體；采用全受體結(jié)構(gòu)能夠有效拉低前沿軌道能級(jí)，基于這些均聚物材料的有機(jī)薄膜晶體管都表現(xiàn)出良好的單極性n-型性能，晶體管器件的關(guān)電流僅為10 ?9 -10 ?10 A，電流開(kāi)關(guān)比高達(dá)10 6 ；晶體管遷移率性能與構(gòu)建單元長(zhǎng)度反向關(guān)聯(lián)，PBTI1的最高電子遷移率為3.71 cm 2  V -1  s -1 ，該遷移率是全受體均聚物材料中的最高紀(jì)錄，比PBTI5的電子遷移率高出兩個(gè)數(shù)量級(jí)。? 通過(guò)深入表征發(fā)現(xiàn)，這一系列全受體類(lèi)型均聚物表現(xiàn)出來(lái)的晶體管遷移率趨勢(shì)與其半導(dǎo)體薄膜結(jié)構(gòu)有序度直接相關(guān)。拉曼光譜表明，梯形構(gòu)建單元共軛長(zhǎng)度的增加帶來(lái)較大的單體間扭轉(zhuǎn)角，影響聚合物骨架的平面性。同步輻射X射線(xiàn)衍射表明，梯形構(gòu)建單元的增長(zhǎng)使得聚合物薄膜中π-π堆積方向的結(jié)晶性降低，不利于電子的分子間傳輸。這些結(jié)果表示，較長(zhǎng)的單體結(jié)構(gòu)會(huì)對(duì)聚合物薄膜形貌和載流子傳輸造成負(fù)面影響，因此發(fā)展更長(zhǎng)的梯形構(gòu)建單元對(duì)全受體類(lèi)型均聚物遷移率的提升不會(huì)帶來(lái)幫助。該研究表明全受體結(jié)構(gòu)是實(shí)現(xiàn)高性能單極性n-型聚合物材料的有效途徑，同時(shí)為n-型梯形小分子和聚合物的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和發(fā)展提供重要參考依據(jù)。

 在可再生能源日益短缺及溫室效應(yīng)日趨惡劣的嚴(yán)峻形勢(shì)下，Seebeck效應(yīng)作為一種新的能源轉(zhuǎn)化方式，可以有效地將日常生活及工業(yè)生產(chǎn)廢熱和不能被太陽(yáng)能電池有效吸收的紅外波段轉(zhuǎn)化為亟需的電能，故而引起了科研工作者們的廣泛關(guān)注。衡量熱電材料能量轉(zhuǎn)化效率的最重要的指標(biāo)是其品質(zhì)因子ZT(=S2σT/κ)，如何提高材料的品質(zhì)因子是熱電科研工作者們普遍關(guān)注的問(wèn)題。     由于本征的納米析出相以及價(jià)鍵非簡(jiǎn)諧性(bond anharmonicity)的存在, BiAgSeS具有非常低的本征熱導(dǎo)率κ；然而，因其過(guò)低的載流子遷移率極大地限制了其功率因子S2σ。何佳清教授課題組巧妙地將在二維薄膜中廣泛運(yùn)用的調(diào)制摻雜(modulation doping)技術(shù)推廣到三維塊體BiAgSeS材料中，使用具有不同載流子濃度的異質(zhì)晶粒構(gòu)建三維復(fù)合結(jié)構(gòu)，從而極大地提升了該材料中的載流子遷移率，使得功率因子S2σ相對(duì)于均勻摻雜的對(duì)照樣品提升了約87%，進(jìn)而顯著地提升了BiAgSeS材料的熱電轉(zhuǎn)化效率。文章結(jié)合了透射電子顯微術(shù)和理論計(jì)算對(duì)在n型BiAgSeS三維塊體復(fù)合材料中運(yùn)用調(diào)制摻雜改進(jìn)載流子遷移率的物理機(jī)制做了深入的探討；該工作對(duì)調(diào)制摻雜技術(shù)在三維塊體熱電材料中的廣泛運(yùn)用頗具啟發(fā)意義。

雙馬來(lái)酰亞胺是一種合成高性能高分子化合物的單體，可用于制造耐熱性熱固性樹(shù)脂和高性能塑料合金。它在熱聚合后形成交聯(lián)的聚合物，具有良好的耐熱性、耐燃性、絕緣性，是目前制造耐熱結(jié)構(gòu)材料、絕緣材料的一種十分理想的樹(shù)脂基體。在電器絕緣材料、耐磨材料、乙丙橡膠、三元乙丙橡膠交聯(lián)劑、增強(qiáng)塑料添加劑、砂輪粘接劑、軍工等方面應(yīng)用得到良好效果。 雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂是國(guó)內(nèi)外廣泛應(yīng)用于高性能飛機(jī)復(fù)合材料構(gòu)件制造的樹(shù)脂，由于其良好的耐熱和耐濕性能而得到復(fù)合材料設(shè)計(jì)師的信任，但由于復(fù)合材料制造成本居高不下，復(fù)合材料的應(yīng)用受到費(fèi)用問(wèn)題的限制。所謂高級(jí)復(fù)合材料是指母體樹(shù)脂與增強(qiáng)纖維復(fù)合而成的增強(qiáng)材料。以前多用環(huán)氧樹(shù)脂等熱固性樹(shù)脂為母體樹(shù)脂，因環(huán)氧樹(shù)脂耐熱較低(150℃以下)并且脆性較大，難以滿(mǎn)足高技術(shù)領(lǐng)域的要求，所以國(guó)外越來(lái)越多地采用熱塑性耐高溫、高強(qiáng)度的特種樹(shù)脂(或采用高性能、強(qiáng)韌性好的熱固性耐高溫特種樹(shù)脂)如聚醚醚酮(PEEK)、聚苯硫醚(PPS)、聚馬來(lái)酰胺(PI)和雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂等。在增強(qiáng)材料方面以前多用玻璃纖維，為了加強(qiáng)韌性，國(guó)外在高技術(shù)領(lǐng)域上的應(yīng)用已多改為碳纖維(CF)或碳纖維與芳綸纖維復(fù)合增強(qiáng)材料等。 隨著電子元器件和封裝技術(shù)的不斷發(fā)展，現(xiàn)代電子系統(tǒng)要求信號(hào)傳播速度越來(lái)越快，電子元器件的體積越來(lái)越小。因此，對(duì)基板的耐熱性、耐濕性、尺寸穩(wěn)定性及電氣特性等要求越來(lái)越高，迫切需要開(kāi)發(fā)高性能樹(shù)脂作為基板材料。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外研究表明，由雙馬來(lái)酰亞胺與氰酸酯樹(shù)脂合成的BT樹(shù)脂具備了上述綜合性能。不但適用于制造高速數(shù)字及高頻用高級(jí)印制電路板的基板材料，也適于作高性能透波結(jié)構(gòu)材料和航空航天用高性能結(jié)構(gòu)復(fù)合材料的基體樹(shù)脂，目前已被一些世界著名電子產(chǎn)品制造廠(chǎng)家認(rèn)可，并已大量采用，預(yù)計(jì)將有大的市場(chǎng)空間。

（專(zhuān)利號(hào)：ZL 201310401572.6） 簡(jiǎn)介：本發(fā)明公開(kāi)一種N,N’-（4-乙氧基羰基苯基）-N’-芐基甲脒的制備方法，屬于芐基甲脒類(lèi)化合物制備技術(shù)領(lǐng)域，主要用作紫外線(xiàn)吸收劑。本發(fā)明方法采用對(duì)氨基苯甲酸乙酯為原料，經(jīng)過(guò)甲酰化、縮合、N-烷基化的合成路徑制備出N,N’-（4-乙氧基羰基苯基）-N’-芐基甲脒產(chǎn)品。本發(fā)明具有如下顯著優(yōu)點(diǎn)：縮短了整個(gè)反應(yīng)流程的時(shí)間，提高了總收率；甲酰化和縮合反應(yīng)中后處理中濾液可以回收再利用，節(jié)約成本；最終產(chǎn)品的收率可穩(wěn)定在65%～70%，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。  

DMAA是一種性能優(yōu)異的酰胺類(lèi)單體，可適用于自由基光固化反應(yīng)，廣泛應(yīng)用于UV涂料、UV油墨、UV膠黏劑等不飽和體系中。 附著力佳 化學(xué)性質(zhì)活潑 親水性佳 其他 對(duì)絕大多數(shù)的基材材料都有很好的附著效果 DMAA單體由于具有雙鍵和酰胺基團(tuán)，因而易于與各種單體進(jìn)行多種聚合反應(yīng) 可以與水互溶，具有極強(qiáng)的吸濕性，適合做防霧涂層 超低粘度、與樹(shù)脂等具有很好的相溶性、固化收縮率低、附著力好等  技術(shù)參數(shù)： 外觀： 無(wú)色或淡黃色透明液體 官能度： 1 分子量(g/mol)： 99.133 粘度at 25℃(cps)： 1.3 密度d（g/mL,25/4℃）： 0.965 沸點(diǎn)（℃,常壓）： 171~172℃(760mmHg) 閃點(diǎn)(℃)： 75 折射率： 1.4723 表面張力（dyne/cm）： 37.1mN/m(20℃)

序號(hào) 測(cè)試項(xiàng)目 規(guī)格 1 外觀 白色結(jié)晶體 2 熔點(diǎn)°C≥ 58 3 Cl(PPm)%≤ 0.1 4 酸度(meq/100g)≤ 1.6 5 干燥失重%≤ 1 6 色度(APHA)≤ 20 包裝：內(nèi)襯塑料袋，外套塑料編織袋。 凈重：25Kg。 25Kg包裝，每個(gè)集裝箱可裝20000Kg； 年生產(chǎn)量：500,000Kg 用途：可用于有機(jī)合成、制藥。也可作為增塑劑。