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成果的背景及主要用途： 我國環氧丙烷生產主要采用氯醇法，即：以丙烯、氯氣為原料，經次氯酸氧 化制得氯丙醇，再經皂化制得環氧丙烷。該過程產生的廢液主要組分為：50-85% （wt）1,2-二氯丙烷，5-20%（wt）雙（- 2-氯異丙基）醚，1-10%（wt）環氧丙烷,1-15% （wt）氯丙醇，0-10%（wt）烯丙基氯，此外，還含有 1%（wt）左右的水和少 量的未知醛、酮等 30 余種組分。該廢液占環氧丙烷總產量的 13%左右。 1,2-二氯丙烷是重要的化工原料，可以制備烯丙基氰、環氧丙烷、丙烯、四 氯乙烯、三氯乙烯、氯丙烯、1,2-丙二醇、1,2-丙二胺等多種化工產品。同時， 二氯丙烷可作為油漆的稀釋劑，橡膠和樹脂等的溶劑，農業用殺蟲劑和熏蒸劑， 金屬的脫脂劑和擦洗劑等，用途非常廣泛。由于氯醇法環氧丙烷廢液成分復雜， 因經濟效益和工藝技術等原因，目前環氧丙烷廢液中的二氯丙烷的回收尚未實現 工業化，同時因該廢液顏色發黃且刺激性氣味較大，國內各環氧丙烷生產廠家只 能將其作為低端溶劑銷售或燒掉。隨著環保要求日益嚴格以及商業競爭日益激烈， 從環氧丙烷廢液中提取回收副產物二氯丙烷，可以大大減少污染、降低原料消耗 和能源消耗，從而增強企業的競爭力。 間歇精餾過程處理量小、操作復雜，操作人員勞動強度大，且整個過程塔頂 塔底溫度隨時間不斷變化，精餾設備難以實現的自動控制。而共沸精餾方法中， 所采用的共沸劑為水，由于二氯丙烷在水存在的條件下會水解生產鹽酸，因此在 精餾溫度 60—100℃下，對設備腐蝕嚴重，同時共沸精餾產生大量廢水。目前， 尚無從氯醇法環氧丙烷廢液中提取 1,2-二氯丙烷的工業規模連續精餾分離方法 和裝置的報道。天津大學科技成果選編 技術原理與工藝流程簡介： 本工藝克服了已有技術存在的處理量小、操作復雜、精餾設備難以實現自動 控制，以及設備腐蝕嚴重并產生大量廢水的不足，提供一種適合于工業生產的可 實現自動控制、連續運行、操作費用低、無設備腐蝕、提取裝置簡單而且高效的 從氯醇法環氧丙烷廢液中提取 1,2-二氯丙烷的工業規模連續精餾方法及裝置，所 得 1,2-二氯丙烷產品純度可達 95-99%（wt），收率 90-95%。 此外，本課題組還可提供雙-（2-氯異丙基）醚從從氯醇法環氧丙烷廢液中 提取的工藝包。 目前該工藝已申請專利。 應用領域：環氧丙烷生產企業 技術轉化條件：根據具體情況面議 合作方式及條件：根據具體情況面議

我國環氧丙烷生產主要采用氯醇法，即：以丙烯、氯氣為原料，經次氯酸氧化制得氯丙醇，再經皂化制得環氧丙烷。該過程產生的廢液主要組分為：50-85%（wt）1,2-二氯丙烷，5-20%（wt）雙-（2-氯異丙基）醚，1-10%（wt）環氧丙烷,1-15%（wt）氯丙醇，0-10%（wt）烯丙基氯，此外，還含有1%（wt）左右的水和少量的未知醛、酮等30余種組分。該廢液占環氧丙烷總產量的13%左右。1,2-二氯丙烷是重要的化工原料，可以制備烯丙基氰、環氧丙烷、丙烯、四氯乙烯、三氯乙烯、氯丙烯、1,2-丙二醇、1,2-丙二胺等多種化工產品。同時，二氯丙烷可作為油漆的稀釋劑，橡膠和樹脂等的溶劑，農業用殺蟲劑和熏蒸劑，金屬的脫脂劑和擦洗劑等，用途非常廣泛。由于氯醇法環氧丙烷廢液成分復雜，因經濟效益和工藝技術等原因，目前環氧丙烷廢液中的二氯丙烷的回收尚未實現工業化，同時因該廢液顏色發黃且刺激性氣味較大，國內各環氧丙烷生產廠家只能將其作為低端溶劑銷售或燒掉。隨著環保要求日益嚴格以及商業競爭日益激烈，從環氧丙烷廢液中提取回收副產物二氯丙烷，可以大大減少污染、降低原料消耗和能源消耗，從而增強企業的競爭力。間歇精餾過程處理量小、操作復雜，操作人員勞動強度大，且整個過程塔頂塔底溫度隨時間不斷變化，精餾設備難以實現的自動控制。而共沸精餾方法中，所采用的共沸劑為水，由于二氯丙烷在水存在的條件下會水解生產鹽酸，因此在精餾溫度60—100℃下，對設備腐蝕嚴重，同時共沸精餾產生大量廢水。目前，尚無從氯醇法環氧丙烷廢液中提取1,2-二氯丙烷的工業規模連續精餾分離方法和裝置的報道。

本發明涉及一種氟改性的復合氧化物，及其制備方法和在苯酚與甲醇反應合成苯甲醚中的催化應用。該催化劑的制備方法為：先制備含氟多元水滑石，然后將含氟多元水滑石煅燒從而制備出氟改性的復合氧化物。所制備的氟改性的復合氧化物具有較高的堿量，從而在苯酚和甲醇合成苯甲醚的反應中顯出很高的催化活性。 由苯酚烷基化所生成的苯甲醚是一種重要的化工中間體而廣泛地應用于香料、染料等生產領域，并且可用做油品抗氧劑和聚合物穩定劑。苯甲醚傳統地合成方法通常要用到有毒的烷基化試劑，并在生產過程中產生大量的廢液，從而導致嚴重的環境污染。隨著化學工藝技術的不斷進步，一些綠色的烷基化試劑和非均相催化劑逐步彌補了傳統方法的缺點。“綠色”的碳酸二甲酯（DMC）可以在K2CO3、[BMIm]Cl離子液體、金屬碘化物和碘代叔胺上成功地將苯酚烷基化。雖然這些催化劑催化活性較高，但仍存在著催化劑回收及產物分離困難的問題。因此，當務之急是開發高效的非均相催化劑。

氯吡格雷（Clopidogrel）是由法國Sanofi-Aventis公司研制的血小板聚集抑制劑，能選擇性抑制ADP（腺苷二磷酸）與血小板受體的結合，并抑制激活ADP與糖蛋白GP II b／III a復合物，從而抑制血小板的聚集。本品也可抑制非ADP引起的血小板聚集，不影響磷酸二酯酶的活性。口服劑波立維為粉紅色，圓形，雙凸，刻痕薄膜包衣片，一面刻有75，另一面刻有1171，含97.875mg的硫酸氫氯吡格雷，相當于75mg的氯吡格雷堿。其化學名為（+）-（S）-α-（2-氯苯基）-6,7-二氫噻吩并[3,2-c]吡啶基-5（4H）-乙酸甲酯硫酸氫鹽，制備方法主要分為以下三種：先合成后拆分；先縮合后環合法；先拆分后合成法。方法1工藝繁瑣；方法2反應時間長，且產物易消旋化；方法3總收率高，反應基本無消旋。本項目研究了一種高效的制備方法，原材料價廉易得，收得率高，產品質量好。

我國是一個氯堿大國，氯氣產量達到2400萬噸/年，占世界總產量的40%。但是我國有機氯產業存在氯化反應效率低、副產氯化氫（鹽酸）無出路、大宗有機氯產物產能過剩且附加值低，上述問題嚴重制約了涉氯產業的可持續發展。本項目主要內容：（1）針對氯化反應效率低的問題，采用光或固體酸催化氯化反應，以及不同工況反應精餾集成技術，大幅提高轉化率和選擇性，杜絕或大大降低傳統過氧化物或路易斯酸催化劑堿洗、水洗導致的廢水。（2）針對副產氯化氫無出路問題，開發超大氣液比吸收技術高效捕集氯化氫尾氣

氯吡格雷 (Clopidogrel) ，商品名波立維 (Plavix) ，是抑制血小板聚集的藥物。年銷售額超 過百億美元，是目前世界上排名第二位的重磅炸彈級藥物。 (R)-鄰氯扁桃酸甲酯是氯吡格雷原料藥合成的重要前體化合物，酶促鄰氯苯甲酰甲酸甲酯 不對稱還原是制備 (R)-鄰氯扁桃酸甲酯的重要方法，具有轉化率高、產品光學純度好、環境污 染小等顯著優點。 本項目我們通過廣泛篩選，獲得一個高立體選擇性的羰基還原酶，將其與葡萄糖脫氫酶共 克隆表達于大腸桿菌中，使用重組大腸桿菌整細胞在單水相體系中高效催化鄰氯苯甲酰甲酸甲 酯的不對稱還原，使用廉價的葡萄糖作為輔底物，反應體系中無需額外添加價格昂貴的輔酶， 反應體系簡便，原料成本低廉。底物濃度可高達600 g/L，完全轉化，產物 (R)-鄰氯扁桃酸甲酯 的得率高于90%，光學純度高于99.9%。具有很好的產業化前景。

一、 項目簡介本項目是一種用海鹽苦鹵提取無氯鉀鎂肥技術，原料苦鹵經蒸發、冷卻、篩分、轉化等工序提取產品無氯鉀鎂肥，聯產工業精鹽和氯化鎂。本項目采用的是由河北工業大學與河北省長蘆大清河鹽化集團聯合開發的省級新技術成果（成果登記號：990681）。該項技術本技術經同行專家鑒定，達到了國際先進水平。所用原料苦鹵為海水制鹽工業的副產物。據統計，全國海鹽產量已達2000萬噸/年以上，相應副產苦鹵約1800萬噸。由于技術、經濟原因，目前的苦鹵利用率不足20%。本項技術可為充分利用苦鹵資源，提高海水制鹽及鹽化工企業的經濟效益開辟一條新的途徑。本工藝的產品無氯鉀鎂肥是一種優質鉀、鎂、硫復合肥料，目前國內尚屬空白，進口商品名稱為"施蜜保"。二、項目技術成熟程度本技術是國家科技攻關和天津市重大科技項目成果，成功完成了百噸級中試，突破了一系列工程化關鍵技術，為進一步的產業化開發提供了設計依據。三、 技術指標本技術的技術經濟指標為：（1）產品無氯鉀鎂肥的質量：K2O≥22%、MgO≥10%、S≥15%、Cl-≤%，達到了國際化肥標準；（2）副產精鹽的質量：達國家工業鹽一級品標準，其中NaCl≤97%；（3）鉀鹽收率：≥90%；（4）噸產品能耗：較現行苦鹵制取氯化鉀工藝降低一倍。本技術與現行的苦鹵提取氯化鉀工藝相比具有苦鹵綜合利用程度高、能耗低、經濟效益高等顯著優勢。四、市場前景本技術適用于鹽化工企業的改造和新建。無氯鉀鎂肥除了提供植物急需的鉀元素外，還提供鎂、硫植物營養元素，對水稻、小麥、棉花、水果、花生等作物均有明顯的增產效果，因此，進口產品"施蜜保"十分受農民的歡迎。本項目產品可替代進口，市場前景十分廣闊。五、規模與投資需求1萬噸/年無氯鉀鎂肥（相當于2500噸/年氯化鉀）改造費用約為300萬元。六、 生產設備蒸發器、結晶器等。七、 效益分析1萬噸/年無氯鉀鎂肥需苦鹵12萬m3/年，相當于一個15～20萬噸/年的鹽場。經估算，無氯鉀鎂肥的生產成本為670元/噸。對于1萬噸/年無氯鉀鎂肥工廠（聯產工業鹽9000噸，氯化鎂3500噸），年總產值2340萬元，利稅總額530萬元。八、 合作方式技術轉讓。九、項目具體聯系人及聯系方式項目負責人：袁俊生電   話：022-60204598郵   箱：jsyuan@hebut.edu.cn。

中國石化揚子石油化工有限公司揚子芳烴廠150萬噸/年連續重整裝置再生氣脫氯劑原來使用上海某公司G型脫氯劑，再生氣脫氯罐、放空氣脫氯罐都是雙罐，可串可并。實際使用表明，再生氣脫氯罐，在脫氯效果達到要求的情況下，雙塔使用周期為6個月。經計算，該脫氯劑的氯容量為14.56%左右，與其它脫氯工況相比，氯容量偏低。   為探求適合本過程在500℃左右具有高氯容量的脫氯劑，于2015年春，揚子芳烴廠與南京工業大學吸附分離技術研究所進行了技術交流。由該研究

以苯酐為起始原料，通過硝化、氯化和異構體分離，開發成功了單氯代苯酐的工業化生產工藝新技術。與以鄰二甲苯為原料，經氯代、氣相催化氧化和異構體分離方法生產單氯代苯酐的工藝技術相比，該技術反應步驟少、設備投資小、生產工藝操作簡單、能耗低，原料易得，大幅度降低了單氯代苯酐的生產成本，形成了自主研發、同步制取高收率、高品質 3-氯代苯酐和 4-氯代苯酐的關鍵技術和工藝，為單氯代苯酐產品的工業化生產提供了一條新途徑。

上世紀八十年代起，我國石油化工有了飛速的發展，相繼興建了十多套大型乙烯、芳烴生產裝置。其中揚子石油化工公司芳烴聯合裝置是國內最大的生產裝置。芳烴聯合裝置在加氫裂化、連續重整、歧化、異構化等對物料加工的過程中，會產生微量的氯化氫、硫化物，對設備有嚴重的腐蝕，連續化的大型生產裝置存在著重大安全隱患。大多數芳烴裝置采取的措施：（1）堿液吸收；（2）注緩蝕劑