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目前乙二醇（EG）主要生產(chǎn)路線是石油路線，即石油裂解得到乙烯，乙烯氧化制得環(huán)氧乙烷（EO），環(huán)氧乙烷水合制乙二醇。我國是一個(gè)缺油貧氣，煤炭資源相對(duì)豐富的國家。目前國內(nèi)煤炭氣化技術(shù)已經(jīng)較成熟，煤氣化產(chǎn)生的合成氣可以經(jīng)草酸二甲酯加氫合成乙二醇，該工藝路線具有反應(yīng)條件溫和，設(shè)備壓力等級(jí)和材質(zhì)要求低，催化劑對(duì)環(huán)境污染小等優(yōu)點(diǎn)，具有較好的發(fā)展前景。在石油價(jià)格不斷上漲的形勢(shì)下，這一技術(shù)的開發(fā)對(duì)我國的經(jīng)濟(jì)發(fā)展具有重要的戰(zhàn)略意義，其經(jīng)濟(jì)性也明顯優(yōu)于石油路線。合成氣合成乙二醇新技術(shù)的工藝過程有三個(gè)反應(yīng)，分兩步進(jìn)行：首先一氧化碳與亞硝酸甲酯（MN）羰化偶聯(lián)合成草酸二甲酯（DMO），反應(yīng)生成的一氧化氮與氧氣和甲醇反應(yīng)生成亞硝酸甲酯，在反應(yīng)體系中循環(huán)；第一步反應(yīng)的產(chǎn)物草酸二甲酯再加氫制乙二醇（EG）。其中，亞硝酸甲酯羰化偶聯(lián)和草酸二甲酯加氫兩步反應(yīng)通過氣-固催化反應(yīng)完成。該技術(shù)反應(yīng)自封閉循環(huán)，生產(chǎn)過程消耗CO、H2（經(jīng)分離的合成氣），及氧氣，生成乙二醇產(chǎn)品和少量水，是原子經(jīng)濟(jì)性較高的綠色化工路線。華東理工大學(xué)發(fā)揮化學(xué)工程專業(yè)優(yōu)勢(shì)，與上海浦景化工技術(shù)有限公司和安徽淮化集團(tuán)合作，完成了從催化劑到工業(yè)流程的工程開發(fā)過程，年產(chǎn)1000噸/年的中試裝置一次開車成功，各步反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和選擇性均大于設(shè)計(jì)值，產(chǎn)品乙二醇質(zhì)量指標(biāo)達(dá)到優(yōu)級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)。目前在國內(nèi)處于領(lǐng)先地位。

中國輕工業(yè)聯(lián)合會(huì)（鑒字[2007]第 008 號(hào)），2007 年，國際領(lǐng)先；中國輕工 業(yè)聯(lián)合會(huì)科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)進(jìn)步獎(jiǎng)，二等獎(jiǎng)，2007 年；中國石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì)科技進(jìn) 步獎(jiǎng)，二等獎(jiǎng)，2007 年。 1、項(xiàng)目簡(jiǎn)介 （1）合成了專用于工業(yè)化色譜分離麥芽糖醇液、木糖液和結(jié)晶葡萄糖母液 的特種色譜固定相。利用所合成的樹脂與各種糖醇之間的親和力差別，實(shí)現(xiàn)麥芽 糖醇與低聚麥芽糖醇，木糖、葡萄糖與阿拉伯糖以及葡萄糖、低聚糖和果糖三組 分之間的完全分離； （2） 開發(fā)了能同時(shí)分離提純麥芽糖醇液、木糖液及結(jié)晶葡萄母液的三組分 的模擬移動(dòng)床色譜分離工藝技術(shù)，而模擬移動(dòng)床裝置是由幾根色譜柱串聯(lián)相接， 成一首尾連接的閉合系統(tǒng)，通過自控方式來改變出料口、進(jìn)料口、循環(huán)口、進(jìn)水 口的位置，實(shí)現(xiàn)進(jìn)料、進(jìn)水、前組分出料、后組分出料同時(shí)連續(xù)運(yùn)行操作； （3）開發(fā)出僅使用熱水洗脫劑，不使用任何酸、堿等化學(xué)品的清潔化色譜 生產(chǎn)技術(shù)。 2、創(chuàng)新要點(diǎn) （1）僅以水為洗脫劑，無任何污染，實(shí)現(xiàn)了生產(chǎn)過程的完全清潔化； （2）開創(chuàng)性的開發(fā)了麥芽糖醇液、結(jié)晶葡萄糖母液和木糖液的三組分模擬 移動(dòng)床（TSMB）色譜分離工藝技術(shù)，并且實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化； （3）高純度分離：在國內(nèi)首次開發(fā)生產(chǎn)出結(jié)晶麥芽糖醇和結(jié)晶阿拉伯糖新 產(chǎn)品；使木糖母液和葡萄糖母液得到完全充分利用； （4）高濃度色譜分離，較常規(guī)色譜分離濃度提高＞50％，大幅度降低能源 消耗。 3、效益分析 本技術(shù)直接經(jīng)濟(jì)效益顯著，近三年新增利潤 1.9 億元，新增稅收 5 千多萬 元，創(chuàng)外匯 2.9 億美元，節(jié)支總額 2.4 億元。 本技術(shù)社會(huì)效益明顯，采用本技術(shù)開發(fā)出結(jié)晶麥芽糖醇和結(jié)晶阿拉伯糖新產(chǎn)276 品，生產(chǎn)規(guī)模迅速擴(kuò)大，同時(shí)帶動(dòng)農(nóng)副產(chǎn)品深加工、外貿(mào)出口等相關(guān)行業(yè)快速發(fā) 展，推動(dòng)了糖醇行業(yè)科技進(jìn)步，無環(huán)境污染，對(duì)生態(tài)環(huán)境影響小，符合當(dāng)今發(fā)展 生態(tài)工業(yè)建設(shè)的要求。 4、推廣情況 （1）山東禹城綠健生物技術(shù)有限公司進(jìn)行 “20 噸/天規(guī)模的麥芽糖醇溶液 分離提純工程”項(xiàng)目的建設(shè)； （2）浙江華康藥業(yè)有限公司進(jìn)行了“60 噸/天規(guī)模的木糖濃縮液分離提純 工程”、 “60 噸/天規(guī)模麥芽糖醇溶液分離提純工程”、“50 噸/天規(guī)模的木糖母 液分離提純工程”的工程建設(shè)； （3）魯洲生物科技（山東）有限公司進(jìn)行了“100 噸/天規(guī)模結(jié)晶葡萄糖母 液分離提純”的工程建設(shè)。 授權(quán)專利： 1.一種從麥芽糖醇液中提取麥芽糖醇的方法 200510040434.5 2.一種從木糖母液或木糖水解液提取木糖和木糖醇的方法 200510040433.0 3.一種從結(jié)晶葡萄糖母液中提取高純度葡萄糖和功能性低聚糖的方法 200510040863.2

薄荷醇具有獨(dú)特的薄荷味及清涼感，并被應(yīng)用于許多產(chǎn)品中，是世界上銷量 最大的香料之一，國內(nèi)的薄荷醇主要為天然薄荷油，市場(chǎng)對(duì)薄荷醇的需求的也越來越大。松節(jié)油作為一種豐富的可再生資源，可以提供 C10 分子骨架，具有活潑的化學(xué)反應(yīng)性能，是合成薄荷醇的良好的天然原料。項(xiàng)目獲得了薄荷醇合成反應(yīng)路線中的關(guān)鍵技術(shù)，對(duì)其合成路線中，得到了以α-蒎烯為起始物，α-蒎烯氧化為馬鞭烯酮，熱異構(gòu)為百里酚，再氫化還原得到薄荷醇的最佳催化條件。并對(duì)另一合成路線中，得到了以松節(jié)油為起始物，由蒎烯氫化還原為蒎烷，再熱異構(gòu)為二氫月桂烯，氧化為香茅醇和香茅醛，關(guān)環(huán)反應(yīng)得到異胡薄荷醇提出了新工藝。

研發(fā)階段/n本發(fā)明公開了一種制備α－雄烷醇的方法，該方法包括：將塊菌屬菌株進(jìn)行液體發(fā)酵，得到含有α－雄烷醇的發(fā)酵液或菌絲體。本發(fā)明還公開了一種檢測(cè)上述發(fā)酵液或菌絲體中α－雄烷醇含量的方法。本發(fā)明利用塊菌液體發(fā)酵生產(chǎn)α－雄烷醇，與化學(xué)合成相比，具有成本低、周期短、操作簡(jiǎn)單、質(zhì)量可控、可以有效防止化學(xué)殘留等優(yōu)點(diǎn)。

由于2,3-丁二醇結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜，化學(xué)合成2,3丁二醇成本較高，而不像1,4－丁二醇用乙炔合成那樣具有成熟簡(jiǎn)單的工藝，所以一直很難實(shí)現(xiàn)大工業(yè)化生產(chǎn)。用生物法來制備2,3丁二醇既符合綠色化工的要求，又可避免化學(xué)合成的困難，受到了廣泛的關(guān)注。本項(xiàng)目從2,3－丁二醇生物合成途徑和整體代謝調(diào)控網(wǎng)絡(luò)著手，在系統(tǒng)分析粘質(zhì)沙雷氏菌（Serratia marcescens）細(xì)胞代謝網(wǎng)絡(luò)的基礎(chǔ)上，運(yùn)用代分子生物學(xué)技術(shù)合理修飾細(xì)胞代謝途徑，使整體代謝網(wǎng)絡(luò)與中心代謝有機(jī)結(jié)合，提高代謝途徑的物質(zhì)定向流量，提高2,3－丁二醇的生物合成量，最后根據(jù)基因工程菌株的細(xì)胞特點(diǎn)，確定了大規(guī)模發(fā)酵生產(chǎn)2,3－丁二醇新型工業(yè)化發(fā)酵調(diào)控策略。我們通過基因改造、培養(yǎng)基及調(diào)控策略的優(yōu)化，目前發(fā)酵水平BD的產(chǎn)量達(dá)到130g/L，達(dá)到國際先進(jìn)水平。同時(shí)我們采取萃取/高真空精細(xì)分餾的分離方法已獲得了純度達(dá)95%結(jié)構(gòu)為內(nèi)消旋的2,3-丁二醇。該項(xiàng)目?00?年獲國家科技部“863”產(chǎn)品導(dǎo)向課題資助。

江南大學(xué)紡織服裝學(xué)院功能性纖維研究室在廢棄聚酯降解及資源化利用方 面有著 10 余年的研究經(jīng)驗(yàn)，可以聚酯瓶片、纖維及面料為原料，分別利用乙二 醇、丙三醇、1,4-丁二醇等溶劑進(jìn)行化學(xué)降解，使其轉(zhuǎn)化為可被資源化再利用的 低聚物。功能性纖維研究室依據(jù)這些低聚物的物化性質(zhì)，開發(fā)了包括表面活性劑、 環(huán)氧樹脂固化劑、阻燃聚氨酯泡沫、分散染料等在內(nèi)的多項(xiàng)高附加值產(chǎn)品。 項(xiàng)目研究成果在國內(nèi)外核心期刊發(fā)表論文 36 篇，申請(qǐng)專利 16 項(xiàng)，授權(quán) 5 項(xiàng)。 課題組在研究基礎(chǔ)上，設(shè)計(jì)并建立了一套處理量 40L 的乙二醇降解聚酯的中試生 產(chǎn)線，初步實(shí)現(xiàn)了乙二醇聚酯降解的產(chǎn)業(yè)化研究。 2 關(guān)鍵技術(shù) （1）汽車廢舊聚酯面料的乙二醇解聚產(chǎn)率達(dá)到 80％，丙三醇解聚產(chǎn)物達(dá)到 70％； （2）制成解聚廢棄聚酯發(fā)泡材料，泡沫壓縮強(qiáng)度>700kpa，且泡沫的網(wǎng)絡(luò)骨293 架穩(wěn)定； （3）制成解聚廢棄聚酯環(huán)氧樹脂固化劑，產(chǎn)率>80％，熱穩(wěn)定性能在 200℃ 前無熱分解； （4）制成解聚廢棄聚酯分散染料，最大吸收波長 520 nm，染色牢度強(qiáng)； （5）設(shè)計(jì)并建立了一套處理量 40L 的乙二醇降解聚酯的中試生產(chǎn)線。 3 知識(shí)產(chǎn)權(quán) 發(fā)表學(xué)術(shù)論文 36 篇；申請(qǐng)專利 16 項(xiàng)，其中授權(quán) 5 項(xiàng)。 4 項(xiàng)目成熟度； 設(shè)計(jì)并建立了一套處理量 40L 的乙二醇降解聚酯的中試生產(chǎn)線，實(shí)現(xiàn)初步產(chǎn) 業(yè)化生產(chǎn)。 5 投資期望及應(yīng)用情況 目前已與部分企業(yè)合作，成功降解廢棄聚酯面料等。 

【發(fā) 明 人】包貝華；曹雨誕；丁安偉；邵霞；姚衛(wèi)峰；張麗；單鳴秋；高蘭 【摘要】 本發(fā)明公開了一種制備甘遂甾醇的方法，該方法的步驟如下：取甘遂藥材經(jīng)醇提取，經(jīng)萃取、硅膠柱分離、反相高效液相色譜制備三步高效純化，即可獲得純度大于98%的甘遂甾醇純品。本發(fā)明的工藝具有步驟較簡(jiǎn)單、純度高、色澤好的優(yōu)點(diǎn)，適于規(guī)模化生產(chǎn)。

聚乙烯醇（PVA）可由非石油路線工業(yè)化規(guī)模制備，綜合性能優(yōu)良，具有作為新型塑料的潛質(zhì)。但PVA多羥基強(qiáng)氫鍵特性使其熔點(diǎn)（226℃）與分解溫度（220-250℃）接近，難以熱塑加工，工業(yè)應(yīng)用主要基于溶液法，僅能制備薄膜、纖維等低維制品或用作助、輔材料如粘結(jié)劑、分散劑、乳化劑等，限制了其應(yīng)用。 針對(duì)PVA熱塑加工的世界性難題，本成果根據(jù)超分子科學(xué)原理，通過分子復(fù)合和增塑，破壞PVA自身分子內(nèi)和分子間氫鍵，在分子水平上控制PVA的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)，限制其結(jié)晶，降低其熔點(diǎn)，得到PVA熱塑加工窗口，建立了如下PVA熱塑加工新技術(shù)： 熔融紡絲：通過熔融紡絲制備截面圓形或異形、結(jié)構(gòu)均勻的PVA初生纖維，經(jīng)多級(jí)拉伸、干燥、熱定型制備高性能PVA纖維； 熱塑成膜：采用新型增塑劑增塑PVA，通過吹塑成膜、雙向拉伸成膜或熱壓成膜制備力學(xué)性能和阻隔性能優(yōu)異的PVA薄膜； 吹塑成型：采用中空吹塑成型獲得力學(xué)性和阻隔性能優(yōu)異的PVA中空容器； 熔融擠出發(fā)泡、模壓發(fā)泡：以水為主增塑劑兼物理發(fā)泡劑，經(jīng)熔融擠出連續(xù)發(fā)泡和模壓發(fā)泡制備高發(fā)泡倍率的PVA泡沫材料。 主要技術(shù)指標(biāo)： 熔紡PVA纖維：強(qiáng)度≥10cN/dtex，單纖纖度5-650dtex，模量≥300dtex； PVA吹塑薄膜：拉伸強(qiáng)度≥40MPa（干態(tài)）； PVA中空容器：力學(xué)性能>30MPa，對(duì)汽油阻隔性是PP、HDPE、PET的數(shù)十倍，維卡軟化點(diǎn)>100℃，可以滿足熱灌裝和高溫消毒需要； PVA泡沫材料：具強(qiáng)極性，具有板材、片材、薄膜、珠粒、塊體等多種形態(tài)，作為重金屬粒子和有機(jī)污染物的吸附、過濾分離材料使用時(shí)具有快速吸附、易解吸附和可反復(fù)沖洗的特點(diǎn)。