常溫常壓水相電催化合成氨的研究
合成氨工業(yè)對國民經(jīng)濟與社會發(fā)展具有舉足輕重的作用。目前,每年全球氨產(chǎn)量已超過億噸,其中大部分用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)以解決糧食與溫飽問題,其它部分用作重要的工業(yè)原料。此外,氨還具有含氫量高(質(zhì)量比達17.6%)、易液化等優(yōu)點,有望成為重要的清潔儲氫與儲能材料,具有廣闊的應(yīng)用前景。然而,由于氮氣分子非常穩(wěn)定且難以活化,溫和條件下合成氨反應(yīng)難以迅速進行。工業(yè)上廣泛采用的Haber-Bosch方法通過高溫高壓(300–500攝氏度,100–200個大氣壓)等苛刻條件來促使高純氫氣和氮氣在鐵基催化劑表面進行反應(yīng)生成氨,其能量和氫氣都來自于化石燃料(如甲烷等),表現(xiàn)出高能耗、高化石燃料消耗和高二氧化碳排放等缺點。合成氨工業(yè)消耗全球每年3–5%的甲烷與1–2%的能源供給,并產(chǎn)生1.6%的二氧化碳排放。尋找合適的綠色替代方案,在溫和條件下實現(xiàn)高效、低能耗、低排放合成氨,成為亟待解決的科學(xué)挑戰(zhàn)。 電催化氮還原反應(yīng)(總反應(yīng)為N2 + 3H2O ? 2NH3 + 1.5O2)提供了一種可持續(xù)合成氨的新路徑。該反應(yīng)在常溫常壓下即可進行,以大量易得的水與氮氣(空氣)作為反應(yīng)原料,以可持續(xù)能源(太陽能,風(fēng)能等)產(chǎn)生的電能作為能量來源,即可實現(xiàn)“零排放”合成氨。因此,不論是作為傳統(tǒng)Haber-Bosch方法的潛在替代者還是作為新型清潔能源體系的重要組成部分,電化學(xué)合成氨技術(shù)都具有極大的發(fā)展?jié)摿εc廣闊的應(yīng)用前景。 然而,電化學(xué)合成氨技術(shù)仍面臨重大挑戰(zhàn),其發(fā)展嚴重受制于現(xiàn)有催化劑非常低下的選擇性與活性。若要將該技術(shù)實用化,就必須同時大幅提升催化劑的選擇性與活性。然而,現(xiàn)有研究經(jīng)驗與理論表明,該反應(yīng)催化劑普遍面臨嚴重的“選擇性-活性”兩難問題:具有理論高活性的催化劑通常會導(dǎo)致激烈的析氫副反應(yīng),從而表現(xiàn)出低的反應(yīng)選擇性;而可能具有高選擇性的催化劑對氮的吸附又過強,導(dǎo)致產(chǎn)物難以脫附,表現(xiàn)出過低的反應(yīng)活性。因此,為取得電催化合成氨研究進展,大幅提高催化劑的選擇性與活性,就必須突破現(xiàn)有理論,發(fā)展新型催化劑與催化體系。
北京大學(xué)
2021-04-11