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二丙二醇也稱(chēng)一縮二丙二醇。本技術(shù)以丙二醇、環(huán)氧丙烷為主要原料，采用低壓液相法催 化合成二丙二醇。同現(xiàn)有工藝相比，本技術(shù)具有設(shè)備投資小，催化劑活性高，操作能耗低，產(chǎn) 品收率高等優(yōu)點(diǎn)，具有較強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。 對(duì)于年產(chǎn)3000噸二丙二醇，設(shè)備投資約400萬(wàn)元。主要設(shè)備包括：反應(yīng)釜、貯罐、產(chǎn)品精 餾塔等。

二丙二醇也稱(chēng)一縮二丙二醇，本技術(shù)以丙二醇、環(huán)氧丙烷為主要原料，采用低壓液相法催化合成二丙二醇。同現(xiàn)有工藝相比，本技術(shù)具有設(shè)備投資小，催化劑活性高，操作能耗低，產(chǎn)品收率高等優(yōu)點(diǎn)，具有較強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。對(duì)于年產(chǎn)3000噸二丙二醇，設(shè)備投資約240萬(wàn)。主要設(shè)備包括：反應(yīng)釜、貯罐、產(chǎn)品精餾塔等。

本技術(shù)成果主要利用非異氰酸酯法制備可生物降解結(jié)晶熱塑性聚(醚氨 酯)及彈性體的方法。具體涉及以脂肪族二氨酯二醇與聚醚二元醇為原料，通過(guò)熔融縮聚的氨酯交換反應(yīng)，得到可生物降解結(jié)晶熱塑性聚(醚氨酯)及彈性體，屬于聚氨酯技術(shù)領(lǐng)域。 聚氨酯是日常生活中應(yīng)用非常廣泛的高分子材料，具有良好的強(qiáng)度、韌 性和耐磨性等優(yōu)異性能。聚氨酯目前主要由多異氰酸酯和含活潑氫化合物來(lái)合成，而多異氰酸酯有毒，對(duì)環(huán)境和人體有害，且其制備原料為劇毒的光氣；同時(shí)，異氰酸酯可與水反應(yīng)形成氣泡，影響了聚氨酯的性能。為了克服這些缺點(diǎn)，近年來(lái)提出了非異氰酸酯法來(lái)合成聚氨酯，主要利用環(huán)碳酸酯與二元或多元胺反應(yīng)制備。 本技術(shù)提供了一種對(duì)真空度和設(shè)備要求不高、操作簡(jiǎn)便、綠色環(huán)保的非異氰酸酯法，制備可生物降解結(jié)晶熱塑性 聚(醚氨酯)及彈性體的方法。該方法原料便宜易得，制備的熱塑性聚(醚 氨酯)結(jié)構(gòu)規(guī)整、高分子量、結(jié)晶性能較好、力學(xué)性能優(yōu)異，為脂肪族的直鏈結(jié)構(gòu)，可被微生物和酶降解。本技術(shù)采用熔融縮聚氨酯交換的非異氰酸酯法，先以不同的二胺分別和環(huán)狀碳酸酯反應(yīng)制備直鏈型和脂環(huán)型兩種二氨酯二醇，并將其中直鏈型二氨酯二醇聚合成預(yù)聚體(作為硬段)，再與聚醚二元醇(作為軟段)及脂環(huán)型二氨酯二醇在催化劑存在下進(jìn)行氨酯交換反應(yīng)，得到可生物降解結(jié)晶熱塑性聚 (醚氨酯)及彈性體。由此得到的聚(醚氨酯)具有脂肪族線形結(jié)構(gòu)，該方法操作簡(jiǎn)便、綠色、清潔、高效，得到產(chǎn)物為熱塑性材料，具有較高的分子量、較高的熔點(diǎn)、良好的結(jié)晶性能和優(yōu)異的力學(xué)性能，可與常規(guī)異氰酸酯方法得到的聚氨酯媲美。其拉伸強(qiáng)度可達(dá)49.44MPa，斷裂伸長(zhǎng)率達(dá)1490.0％。可通過(guò)改變二氨酯二醇預(yù)聚體硬段和聚醚軟段的長(zhǎng)度以及軟硬段、脂環(huán)型二氨酯二醇配比，從而得到性能各異的材料，可以是熱塑性塑料，也可以是熱塑性彈性體。

項(xiàng)目簡(jiǎn)介： 碳酸丙烯酯高能電池電解液．高效溶劑僅用作高能電池及電容器 的優(yōu)良介質(zhì)，世界市場(chǎng)所需碳酸丙烯酯 200-300 萬(wàn)噸。酯交換法生產(chǎn) 碳酸二甲酯的所需配套原料碳酸丙烯酯達(dá)數(shù)十萬(wàn)噸。而目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn) 量在 1000-2000 噸，供不應(yīng)求，市場(chǎng)前景十分廣闊。隨著社會(huì)對(duì)綠色 環(huán)保的重視，許多工藝會(huì)被清潔、環(huán)境友好工藝所代替，必然進(jìn)一步 加大碳酸丙烯酯的市場(chǎng)需求。因其下游產(chǎn)品如碳酸二甲酯、聚碳酸酯、 聚氨酯的不斷推廣應(yīng)用，其市場(chǎng)需求量還要不斷增加。本產(chǎn)品碳酸丙 烯酯是一種高效溶劑和優(yōu)良抽提劑，性質(zhì)穩(wěn)定、無(wú)毒、純的溶劑對(duì)碳 鋼設(shè)備沒(méi)有腐蝕，它對(duì)高分子化合物具有良好的溶解能力。目前最受 人重視的是用來(lái)脫除天然氣、石油裂解氣、油田氣、合成氨變換氣中 的二氧化碳和硫化氫，效果顯著。在電子工業(yè)上可作高能電池及電容器的優(yōu)良介質(zhì)，在高分子工業(yè)上可作聚合物的溶劑和增塑劑等。也可 以作油性溶劑以及烯烴和芳烴的萃取劑。在紡織工業(yè)上可用作合成纖 維的助劑和固定劑、紡絲溶劑或水溶劑染料顏料分散劑；此外，它還 是一種用途極其廣泛的有機(jī)合成原料和中間體，如酯交換法生產(chǎn)碳酸 二甲酯的原料。 產(chǎn)品市場(chǎng)分析 僅用作高能電池及電容器的優(yōu)良介質(zhì)，世界市場(chǎng)所需碳酸丙烯酯 200-300 萬(wàn)噸。酯交換法生產(chǎn)碳酸二甲酯的所需配套原料：碳酸丙烯 酯達(dá)數(shù)十萬(wàn)噸。而目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)量在 1000-2000 噸，供不應(yīng)求，市場(chǎng) 前景十分廣闊。隨著社會(huì)對(duì)綠色環(huán)保的重視，許多工藝會(huì)被清潔、環(huán) 境友好工藝所代替，必然進(jìn)一步加大碳酸丙烯酯的市場(chǎng)需求。因其下 游產(chǎn)品如碳酸二甲酯、聚碳酸酯、聚氨酯的不斷推廣應(yīng)用，其市場(chǎng)需 求量還要不斷增加。現(xiàn)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)價(jià)格為 7000-8000 元/噸。相關(guān)原料價(jià) 格：環(huán)氧丙烷 7500 元/噸和二氧化碳 300--700 元/噸。 現(xiàn)有技術(shù)情況 利用二氧化碳與環(huán)氧化物加成反應(yīng)合成環(huán)狀碳酸酯早已實(shí)現(xiàn)了 工業(yè)化，目前的研究主要集中在尋找高效均相催化劑以及非均相催化 劑。現(xiàn)行工藝大多采用均相催化過(guò)程，存在著催化劑的回收、循環(huán)使 用上的困難；且產(chǎn)物必需經(jīng)過(guò)多步蒸餾等過(guò)程分離提純，既耗時(shí)、耗 能，又增加設(shè)備的投資。此外，為制得高質(zhì)量的產(chǎn)品和提高環(huán)氧化物 的轉(zhuǎn)化率，許多工藝還得使用揮發(fā)性的有機(jī)溶劑。這一反應(yīng)的非均相 催化過(guò)程尚未實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化，主要受非均相催化劑的活性和穩(wěn)定性（即 催化劑的使用壽命）所限。 所屬技術(shù)領(lǐng)域：一碳化學(xué)與化工及綠色催化技術(shù)，可再生資源的 化學(xué)轉(zhuǎn)化利用。選題依據(jù)：基于人們對(duì)資源和環(huán)境問(wèn)題的關(guān)注及實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展 的社會(huì)需求，以消除污染、合理利用資源、實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展為目標(biāo)的 綠色化學(xué)已成為當(dāng)前化學(xué)研究的熱點(diǎn)和前沿。二氧化碳作為一種典型 的可再生資源，具有無(wú)毒、無(wú)腐蝕性、阻燃、化學(xué)惰性，大量存在于 自然界中等特點(diǎn)，無(wú)溶劑殘留而且對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)；同時(shí)它也是一 種溫室氣體，對(duì)它的資源化利用，還可以減輕環(huán)境負(fù)荷。回收再利用 的二氧化碳主要用于生產(chǎn)基本化工原料及具有應(yīng)用價(jià)值的綠色化工 產(chǎn)品。目前，每年大約有 110 MT(百萬(wàn)噸) 的二氧化碳用于化工產(chǎn)品 的合成，如碳酸酯、酰胺、氨基甲酸酯等,具有很高的應(yīng)用價(jià)值和廣闊 的市場(chǎng)前景。基于資源和環(huán)境因素考慮，二氧化碳的化學(xué)轉(zhuǎn)化與利用 吸引著越來(lái)越多研究者的興趣，具有很高的應(yīng)用價(jià)值和理論研究意義。 本工藝的目的 針對(duì)固體催化劑活性不高、穩(wěn)定性不好的問(wèn)題，設(shè)計(jì)與篩選高活 性、高穩(wěn)定性固體催化劑，解決催化劑的回收使用問(wèn)題和簡(jiǎn)化產(chǎn)品的 分離、純化過(guò)程，以降低生產(chǎn)成本；用超臨界二氧化碳替代有機(jī)溶劑， 實(shí)現(xiàn)無(wú)有機(jī)溶劑、對(duì)環(huán)境友好的清潔工藝過(guò)程，即工藝過(guò)程的綠色化。 技術(shù)內(nèi)容 高活性、高穩(wěn)定性固體催化劑的篩選：側(cè)鏈帶有銨鹽、胺基等功 能基團(tuán)的聚苯乙烯樹(shù)脂能高效、高選擇性地催化環(huán)氧化物與二氧化碳 反應(yīng)制備環(huán)狀碳酸酯。 催化劑的種類(lèi)：苯乙烯系極性大孔吸附樹(shù)脂、強(qiáng)堿性苯乙烯系陰 離子交換樹(shù)脂、大孔弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹(shù)脂、大孔苯乙烯系 螯合性樹(shù)脂、大孔弱酸丙烯酸系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂、大孔強(qiáng)酸丙烯酸系 陽(yáng)離子交換樹(shù)脂。 上述高活性固體催化劑的回收、再利用。

具有乙酰乙酸酯基的化合物是一種可應(yīng)用于室溫快固化型或光固化型涂料、油墨、膠粘劑的新型主體 材料，與多官能丙烯酸酯、光產(chǎn)堿劑組合，可形成新型光固化配方，顏料著色體系深層固化效果好，可用 于特種UV油墨與UV色漆。本技術(shù)成果將樹(shù)脂與丙烯酸酯、胺類(lèi)催化劑組合，可形成室溫快固化型配方， 也可創(chuàng)新的設(shè)計(jì)成接觸式快速固化體系，適用于快干型噴墨印刷，噴出墨滴觸及印布立即交聯(lián)固化。本技 術(shù)成果即為該種多官能乙酰乙酸酯官能化低聚物的簡(jiǎn)便合成方法，可以將聚醚多元醇、聚酯多元醇、多元 脂肪醇、纖維素、改性纖維素等多種富含羥基的合成聚合物或天然高分子材料改性成為多官能化聚合物材 料，包括低聚物、與高分子材料。合成過(guò)程以微波作為促進(jìn)手段，反應(yīng)時(shí)間為2~30分鐘。

碳酸酯在工業(yè)上用途非常廣泛，重要的碳酸酯有碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯和碳酸二苯酯等。該項(xiàng)目技術(shù)原理及關(guān)鍵：1.環(huán)加成反應(yīng)制備環(huán)狀碳酸酯生產(chǎn)原理及關(guān)鍵技術(shù)2.酯化反應(yīng)合成鏈狀碳酸酯生產(chǎn)原理及關(guān)鍵技術(shù)3.醇氧化羰基化反應(yīng)合成鏈狀碳酸酯生產(chǎn)原理及關(guān)鍵技術(shù)

項(xiàng)目簡(jiǎn)介： 肟菌酯為含氟殺菌劑，具有高效、廣譜、保護(hù)、治療、滲透內(nèi)吸 活性、2 沖刷、持效期長(zhǎng)等特性。對(duì)作物安全，因其在土壤、水中可 快速降解，故對(duì)環(huán)境安全。是目前在農(nóng)藥界備受關(guān)注的新型殺菌劑。 項(xiàng)目特色： 1）甲基溴化反應(yīng)：文獻(xiàn)最高達(dá)到 78%，二溴化的副產(chǎn)物很難控 制。我們通過(guò)自主創(chuàng)新的催化劑增加反應(yīng)選擇性，提高反應(yīng)效率，使 2-溴甲基-α-甲氧亞胺基苯乙酸甲酯 B 收率達(dá)到 90%，含量達(dá)到 96%。 2）間三氟甲基苯乙酮肟的合成：間三氟甲基苯基重氮硫酸鹽與 乙醛肟生成間三氟甲基苯乙酮肟，收率達(dá)到 85%左右，達(dá)到文獻(xiàn)水平。 3）肟菌酯產(chǎn)品的合成：從 2-溴甲基-α-甲氧亞胺基苯乙酸甲酯與 間三氟甲基苯乙酮肟縮合得到肟菌酯，含量達(dá) 96%，收率達(dá) 78%。 （文獻(xiàn)是 56-70%）。 市場(chǎng)應(yīng)用前景： 肟菌酯目前市場(chǎng)價(jià)格在 60-68 萬(wàn)/噸，以采購(gòu)甲基-α-甲氧亞胺基 苯乙酸甲酯目前一噸肟菌酯原藥成本價(jià)在 26-30 萬(wàn)/噸，如果自己合成上述原料，每噸原料成本還可以降低 5 萬(wàn)元左右，肟菌酯項(xiàng)目具有很 好的產(chǎn)業(yè)化前景。在廠房和生產(chǎn)公用平臺(tái)具備條件下，投資 500 萬(wàn)元， 可以達(dá)到年產(chǎn) 100 噸規(guī)模。

項(xiàng)目簡(jiǎn)介： 肟菌酯為含氟殺菌劑，具有高效、廣譜、保護(hù)、治療、滲透內(nèi)吸 活性、2 沖刷、持效期長(zhǎng)等特性。對(duì)作物安全，因其在土壤、水中可 快速降解，故對(duì)環(huán)境安全。是目前在農(nóng)藥界備受關(guān)注的新型殺菌劑。 項(xiàng)目特色： 1）甲基溴化反應(yīng)：文獻(xiàn)最高達(dá)到 78%，二溴化的副產(chǎn)物很難控 制。我們通過(guò)自主創(chuàng)新的催化劑增加反應(yīng)選擇性，提高反應(yīng)效率，使 2-溴甲基-α-甲氧亞胺基苯乙酸甲酯 B 收率達(dá)到 90%，含量達(dá)到 96%。 2）間三氟甲基苯乙酮肟的合成：間三氟甲基苯基重氮硫酸鹽與 乙醛肟生成間三氟甲基苯乙酮肟，收率達(dá)到 85%左右，達(dá)到文獻(xiàn)水平。 3）肟菌酯產(chǎn)品的合成：從 2-溴甲基-α-甲氧亞胺基苯乙酸甲酯與 間三氟甲基苯乙酮肟縮合得到肟菌酯，含量達(dá) 96%，收率達(dá) 78%。 （文獻(xiàn)是 56-70%）。 市場(chǎng)應(yīng)用前景： 肟菌酯目前市場(chǎng)價(jià)格在 60-68 萬(wàn)/噸，以采購(gòu)甲基-α-甲氧亞胺基 苯乙酸甲酯目前一噸肟菌酯原藥成本價(jià)在 26-30 萬(wàn)/噸，如果自己合成上述原料，每噸原料成本還可以降低 5 萬(wàn)元左右，肟菌酯項(xiàng)目具有很 好的產(chǎn)業(yè)化前景。在廠房和生產(chǎn)公用平臺(tái)具備條件下，投資 500 萬(wàn)元， 可以達(dá)到年產(chǎn) 100 噸規(guī)模。

一、我們開(kāi)發(fā)了有知識(shí)產(chǎn)權(quán)的新的生物柴油生產(chǎn)工藝，所得的的脂肪酸甲酯純度比較高，雜質(zhì)少，適合用于下游延伸產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)。配合我們的生物柴油生產(chǎn)工藝，我們進(jìn)行了棉酚、低聚糖和天然維

甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA) 又稱(chēng)甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯,是無(wú)色透明的液體,密度11074 ,折光率 114480 ,沸點(diǎn)189 ℃, 熔點(diǎn)- 50 ℃, 閃點(diǎn)84 ℃, 色相 (APHA) < 75 ,不溶于水,易溶于有機(jī)溶劑,對(duì)皮膚和粘膜有刺激性,幾乎無(wú)毒。由于GMA 分子內(nèi)既含有碳碳雙鍵,又含有環(huán)氧基,具有很高的反應(yīng)活性,可廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、感光材料,有機(jī)合成及聚合物改性等眾多領(lǐng)域,所得的產(chǎn)品有優(yōu)良的防紫外、耐水和耐熱等特點(diǎn),是一種重要的精細(xì)化工原料。本項(xiàng)目采取環(huán)氧氯丙烷與甲基丙烯酸鈉在特定催化劑作用下反應(yīng)，高收率制備甲基丙烯酸縮水甘油酯。主要原料： 甲基丙烯酸、環(huán)氧氯丙烷、堿、催化劑主要設(shè)備：普通反應(yīng)釜及相關(guān)的減壓蒸餾配套設(shè)備小試技術(shù)，可技術(shù)轉(zhuǎn)移及合作中試開(kāi)發(fā)聯(lián)系人： 河北工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院 王家喜 13389075337