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擴(kuò)鏈劑常用于提高聚酰胺、聚酯等工程塑料的熔體粘度和力學(xué)性能，可彌補(bǔ)熔融加工過(guò)程中降解導(dǎo)致的性能下降，對(duì)工程塑料的回收利用意義重大。含有丙烯酸縮水甘油酯結(jié)構(gòu)單元的共聚物是重要的擴(kuò)鏈劑種類(lèi)，其擴(kuò)鏈效果隨其分子量的降低而提高。目前市售的丙烯酸縮水甘油酯類(lèi)擴(kuò)鏈劑的重均分子量通常在8.0×103 左右，擴(kuò)鏈效果較差。在自由基聚合中，添加鏈轉(zhuǎn)移劑是有效降低聚合物分子量的方法，但當(dāng)鏈轉(zhuǎn)移劑添加量過(guò)高時(shí)，聚合產(chǎn)率下降明顯、生產(chǎn)成本提高。該技術(shù)采用溶液聚合法，以甲基丙烯 酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯為主要共聚單體，加入低自由基活性的α-甲基苯乙烯作為第三單體，并添加適量的鏈轉(zhuǎn)移劑，成功將共聚物的重均分子量降低至 6.0×103 以下，將反應(yīng)產(chǎn)率保持在 90%以上。所得甲基苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水 甘油酯三元共聚物高反應(yīng)環(huán)氧官能團(tuán)含量高、分子量低，用于聚 酯、聚酰胺的擴(kuò)鏈，具有易分散、反應(yīng)活性高、擴(kuò)鏈效果優(yōu)異等 特點(diǎn)。由于共聚物中存在甲基苯乙烯結(jié)構(gòu)單元，在加工溫度下易發(fā)生解聚，分子量降低，可進(jìn)一步增加擴(kuò)鏈效果。 

本發(fā)明公開(kāi)了一種含有雙硫鍵和金剛烷的甲基丙烯酸酯單體及其制備方法。甲基丙烯酸羥乙酯經(jīng) N,N’-羰基二咪唑(CDI)活化后與胱胺反應(yīng)，得到一端雙鍵一端氨基的中間產(chǎn)物，繼續(xù)用 CDI 活化氨基， 再與金剛烷胺反應(yīng)得到含有雙硫鍵和金剛烷的甲基丙烯酸酯單體。該單體容易發(fā)生自由基聚合得到大分 子聚合物，也可以與其它的含有雙鍵的單體共聚得到功能性聚合物。所得到的聚合物含有雙硫鍵，在還 原劑存在的條件下能夠斷鏈降解，可用于制備氧化還原敏感功能高分子材料。

本發(fā)明公開(kāi)了一種納米二氧化鈦-液晶-丙烯酸酯分散液的制備方 法，包括以下步驟：（1）將丙烯酸酯單體與液晶均勻混合，制得液晶 -丙烯酸酯溶液；加入去離子水，調(diào)節(jié) pH 值在 1 至 2 之間；然后加入 表面活性劑，均勻混合后形成乳濁液；（2）向其中添加二氧化鈦前驅(qū) 體，通過(guò)水解縮合反應(yīng)，生成納米二氧化鈦顆粒，均勻分散于混合液 中；（3）向其中加入硅烷偶聯(lián)劑，進(jìn)行硅烷偶聯(lián)改性，制得含表面改 性納米二氧化鈦的液晶-丙烯酸酯

1. 產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)、參數(shù)(a) 產(chǎn)品外觀(guān)： 淡黃色透明液體

成果簡(jiǎn)介：本技術(shù)是北京理工大學(xué)承擔(dān)的國(guó)家“十五”科技攻關(guān)計(jì)劃課題“農(nóng)藥水分散粒劑（WDG）的共性技術(shù)開(kāi)發(fā)”的一部分，研究成果如下：（1）已 完成丙烯酸系共聚物鹽分散劑的合成及工藝條件的優(yōu)化工作，并與北京廣源 益農(nóng)化學(xué)責(zé)任有限公司合作完成了產(chǎn)品的中試生產(chǎn)，并將在國(guó)家“十一五” 攻關(guān)計(jì)劃的支持下進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化開(kāi)發(fā)。其中丙烯酸共聚物鹽分散劑在合成工藝 上有創(chuàng)新，并填補(bǔ)了我國(guó)在相應(yīng)的農(nóng)藥 WDG 專(zhuān)用高分子分散劑的空白，產(chǎn)品 性能達(dá)到國(guó)外類(lèi)似產(chǎn)品的水平。（2）采用合成的丙烯酸共聚物鹽分散劑，并 結(jié)合國(guó)產(chǎn)的其它

無(wú)色或淡黃色透明液體，溶于水和四氯化碳，與乙醚、丙酮、苯等混溶。是一種優(yōu)良的極性溶劑。本產(chǎn)品主要用于高分子作業(yè)、氣體分離工藝及電化學(xué)。特別是用來(lái)吸收天然氣。石化廠(chǎng)合成氨原料其中的二氧化碳，還可用作增塑劑、紡絲溶劑、烯烴和芳烴萃取劑等。

1.項(xiàng)目開(kāi)發(fā)的背景聚氯乙烯樹(shù)脂（PVC）是五大通用塑料中僅次于聚乙烯的第二大品種，在我國(guó)，其產(chǎn)能和產(chǎn)量均居世界第一，它已普遍應(yīng)用于建筑、化工、電器儀表、日用品等各種領(lǐng)域。由于其綜合性能好、價(jià)格低廉、用途廣泛，在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中有著重要的地位，但在加工應(yīng)用中存在沖擊強(qiáng)度低，耐熱性和耐候性差等缺點(diǎn)。通常采用接枝共聚，共混等方法向PVC中添加高分子彈性體，使共混體系既可保持硬質(zhì)PVC高模量，高剛性的特點(diǎn)，又可大大提高其缺口沖擊強(qiáng)度，明顯改善其低溫沖擊性能，開(kāi)發(fā)高抗沖擊耐熱與耐候性?xún)?yōu)良的特種專(zhuān)用PVC一直是國(guó)內(nèi)外研發(fā)的重點(diǎn)。聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂是針對(duì)PVC樹(shù)脂的缺口沖擊強(qiáng)度低，共混改性時(shí)改性劑分散不均，易分相滲出，改性效率低而開(kāi)發(fā)的高抗沖改性PVC專(zhuān)用樹(shù)脂，其實(shí)質(zhì)仍是橡膠增韌PVC樹(shù)脂。它是以核-殼結(jié)構(gòu)的聚丙烯酸酯彈性體為基質(zhì)，與VC單體進(jìn)行原位聚合后形成具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的改性聚氯乙烯樹(shù)脂。一般通過(guò)聚丙烯酸酯膠乳或聚丙烯酸酯粉粒存在下的VC水相懸浮或乳液聚合而制得。采用納米級(jí)核-殼膠乳粒子原位聚合氯乙烯進(jìn)行微觀(guān)結(jié)構(gòu)改性是聚氯乙烯樹(shù)脂改性的第三代增韌技術(shù)，其優(yōu)點(diǎn)在于改善宏觀(guān)混合的不均勻性，質(zhì)量良莠不齊，以及對(duì)共混加工條件依賴(lài)性強(qiáng)、加工工藝和配方復(fù)雜、增韌效率低、耐候性差等局限性，同時(shí)解決純粹接枝共聚物大分子鏈流動(dòng)性差、所制材料模量低，制品抗沖性能和剛性模量等不能同時(shí)兼顧的弊端。2、工業(yè)化放大生產(chǎn)2011年3月我校與河北盛華化工有限公司合作，自籌經(jīng)費(fèi)，進(jìn)行了懸浮法聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂的中試，并進(jìn)行了大量中試試驗(yàn)研究。其研究工藝分三步，一是丙烯酸種子乳液的合成。二是懸浮法聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂合成，三是復(fù)合樹(shù)脂高速離心脫水，干燥。工業(yè)化試驗(yàn)之前共進(jìn)行17批次種子乳液聚合，70批次原位懸浮聚合，并連續(xù)穩(wěn)定生產(chǎn)50批。至2011年9月已成功完成聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂中試試驗(yàn)，為進(jìn)一步工業(yè)化放大生產(chǎn)試驗(yàn)奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。中試試驗(yàn)過(guò)程中解決了以下幾個(gè)關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題：（1）聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂在加工后出現(xiàn)黑點(diǎn)問(wèn)題；（2）沖擊強(qiáng)度不高的問(wèn)題；(3)顆粒形態(tài)問(wèn)題；（4）分散體系與乳液體系共穩(wěn)定性問(wèn)題。2011年9月底實(shí)現(xiàn)13.5m3工業(yè)化裝置試運(yùn)行生產(chǎn)，至2011年12月完成工業(yè)化生產(chǎn)用種子乳液聚合40余批，原位聚合及干燥30余批，經(jīng)過(guò)配方和工藝的進(jìn)一步改進(jìn)，共生產(chǎn)各項(xiàng)性能合格的聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂60余噸，產(chǎn)品性能與技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)完全達(dá)到了項(xiàng)目預(yù)期目標(biāo)。3.本項(xiàng)目的技術(shù)成果與產(chǎn)品應(yīng)用聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂在河北盛華化工有限公司成功實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂產(chǎn)品的空白，增加了我國(guó)PVC新品種，對(duì)推動(dòng)我國(guó)PVC市場(chǎng)從通用型轉(zhuǎn)變到特種專(zhuān)用型有著及其重要的作用，同時(shí)對(duì)我國(guó)高品質(zhì)硬質(zhì)PVC制品的發(fā)展具有積極的推動(dòng)作用。該產(chǎn)品集抗沖、耐磨、耐老化、耐腐蝕、阻燃、絕緣性好等優(yōu)異性能于一身，抗沖擊性能尤其突出，其技術(shù)性能指標(biāo)已達(dá)到并超過(guò)同等ACR含量下美國(guó)Rohm & Hass公司KM-355P改性PVC樹(shù)脂的水平，作為高抗沖PVC-M管道專(zhuān)用料應(yīng)用前景十分廣闊。該產(chǎn)品的不斷推廣應(yīng)用，將進(jìn)一步促進(jìn)管道工業(yè)、高品質(zhì)建材行業(yè)和其它塑料制造業(yè)的發(fā)展，經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益明顯。聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂成功實(shí)現(xiàn)工業(yè)化預(yù)示了國(guó)內(nèi)PVC產(chǎn)品市場(chǎng)轉(zhuǎn)變的一個(gè)良好開(kāi)端，它將逐步推動(dòng)我國(guó)PVC樹(shù)脂產(chǎn)品向系列化、專(zhuān)業(yè)化的水平，相信經(jīng)過(guò)幾年或十幾年時(shí)間的發(fā)展，我國(guó)的PVC樹(shù)脂牌號(hào)就會(huì)像產(chǎn)能一樣形成規(guī)模，改變目前以生產(chǎn)大批量的通用樹(shù)脂為主，而許多PVC下游加工企業(yè)所需的PVC專(zhuān)用樹(shù)脂主要依賴(lài)進(jìn)口的不良局面，簡(jiǎn)化了加工工藝配方和過(guò)程，節(jié)約了能源消耗。本項(xiàng)目成功工業(yè)化產(chǎn)品有很多優(yōu)點(diǎn)：  （1）在傳統(tǒng)PVC懸浮樹(shù)脂生產(chǎn)設(shè)備基礎(chǔ)上，引入聚丙烯酸酯乳液，與VC單體進(jìn)行原位懸浮聚合，形成了聚丙烯酸酯與PVC兩相之間穩(wěn)定的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，大幅度提高了聚氯乙烯的力學(xué)性能，為生產(chǎn)高品質(zhì)的管材等高端產(chǎn)品奠定了材料結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)；互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)材料微觀(guān)結(jié)構(gòu)的均勻性顯著改善了新型復(fù)合樹(shù)脂的缺口沖擊韌性。同時(shí)，使用該專(zhuān)用樹(shù)脂生產(chǎn)制品時(shí)無(wú)需添加其他增韌劑，與傳統(tǒng)ACR或等效CPE共混改性PVC相比，原材料成本有所降低，簡(jiǎn)化了工藝流程，節(jié)約了能耗；（2）通過(guò)配方和工藝的調(diào)整，解決了聚丙烯酸酯乳液在懸浮聚合體系中分散的均勻性問(wèn)題，實(shí)現(xiàn)連續(xù)工業(yè)化試生產(chǎn)，復(fù)合樹(shù)脂質(zhì)量穩(wěn)定。同時(shí)建立了新型復(fù)合樹(shù)脂的產(chǎn)品企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。（3）該復(fù)合樹(shù)脂耐候性好，加工塑化時(shí)間短，不存在CPE-g-VC樹(shù)脂加工時(shí)黃色指數(shù)變化明顯的缺點(diǎn)，也不像EVA-g-VC樹(shù)脂那樣對(duì)加工溫度敏感，使得PVC的加工性能得到改善；（4）該項(xiàng)目的成功實(shí)施為乳液與懸浮兩大聚合方法之間協(xié)同關(guān)系找到了規(guī)律性認(rèn)識(shí)，這對(duì)其它類(lèi)似體系共聚物的制備研究具有積極的理論指導(dǎo)意義。公司質(zhì)管處對(duì)產(chǎn)品粘數(shù)、熱老化白度、篩余物、水份、魚(yú)眼等指標(biāo)進(jìn)行了檢測(cè)，作為高抗沖擊專(zhuān)用料先后經(jīng)過(guò)河北省分析測(cè)試研究中心、河北省氯堿工程技術(shù)研究中心檢測(cè)分析，其常溫簡(jiǎn)支梁沖擊強(qiáng)度大于30.0kJ/m2，-10℃時(shí)為大于8.0kJ/m2，比普通PVC制品高10倍。我們研制的聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂經(jīng)過(guò)張家口市盛華偉業(yè)管業(yè)有限公司，張家口市方盛塑業(yè)有限公司和河北匯泰塑業(yè)有限公司作為高抗沖專(zhuān)用料用于制作管材和板材制品性能均能達(dá)到并超過(guò)國(guó)家建材行業(yè)指標(biāo)要求，而且產(chǎn)品流動(dòng)性好、不需添加任何增韌劑和加工助劑，可大幅度降低了生產(chǎn)成本，減少了環(huán)境污染，經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益顯著。其中所生產(chǎn)的各規(guī)格管材按CT/T272-2008標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)后，密度、二氯甲烷、落錘、維卡、回縮、液壓六項(xiàng)指標(biāo)全部合格。經(jīng)過(guò)多家大型PVC加工企業(yè)的檢測(cè)和應(yīng)用試驗(yàn)為該產(chǎn)品市場(chǎng)定位和開(kāi)拓應(yīng)用新領(lǐng)域打下了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。聚丙烯酸酯原位聚合具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氯乙烯復(fù)合樹(shù)脂首先是作為高抗沖PVC-M管道專(zhuān)用料使用，另外還可用于其它方向的管道工業(yè)、高品質(zhì)建材行業(yè)、汽車(chē)工業(yè)，以及電器儀表和工程塑料等應(yīng)用領(lǐng)域。

1、成果簡(jiǎn)介： 本發(fā)明屬于材料領(lǐng)域，具體涉及一種具有交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的無(wú)皂含氟聚丙烯酸酯核殼乳液的制備方法。具體說(shuō)，是在沒(méi)有游離的乳化劑存在的條件下，采用種子（核殼）乳液聚合的方法，使含氟丙烯酸酯單體與交聯(lián)劑在無(wú)皂交聯(lián)聚丙烯酸酯乳膠粒子表面聚合并交聯(lián)，形成具有交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的無(wú)皂含氟核殼聚丙烯酸酯乳液。本專(zhuān)利制備的具有交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的無(wú)皂含氟核殼聚丙烯酸酯乳液在建筑涂料加工或汽車(chē)電泳漆加工中具有廣泛的應(yīng)用。由于在殼部分引入了含氟丙烯酸酯單體，提高了聚丙烯酸酯乳膠膜的耐水性和自潔性。具有制作工藝

成果描述：本發(fā)明公開(kāi)了一種丙烯酸鎂-超細(xì)水泥雙液復(fù)合灌漿材料。灌漿材料主料分為A、B組分，其中A組分的成分及重量配比為：超細(xì)水泥：水：活性氧化鎂：粉劑萘系高效減水劑：硅粉=100：50-100：0-5：0.5-1.5：2-5，B組分的成分及重量配比為濃度為36%-40%的丙烯酸鎂溶液：氯化鈣：三乙醇胺：過(guò)硫酸鈉=10-30：0.5-3：0.1-0.5:0.01-0.05。本發(fā)明是采用聚合物與超細(xì)水泥復(fù)合而成的灌漿材料，具有可灌性好、凝結(jié)時(shí)間可調(diào)、漿液結(jié)石強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明在破碎松散地層固結(jié)、地基改良、建筑物基礎(chǔ)加固等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。市場(chǎng)前景分析：軌道交通基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)領(lǐng)域。與同類(lèi)成果相比的優(yōu)勢(shì)分析：技術(shù)先進(jìn)，性?xún)r(jià)比較高。