生物柴油是一種極具應用前景的生物質潔凈能源,世界各國都極其重視其發展,并在政策和稅收等方面給予了極大的扶持。由于需以精制后的動植物油為原料,其生產成本過高而導致生物柴油的推廣應用受阻。若以煎炸費油、地溝油等為原料制備生物柴油,則可以大大降低生產成本。但由于煎炸廢油、地溝油等原料的酸值很高,必須經過硫酸催化預酯化降低酸值后,才能采用傳統的堿催化酯交換方法制備生物柴油。這個工藝同時存在著硫酸對反應器的腐蝕、大量含酸廢水排放污染水環境、催化劑與產物分離困難、催化劑不可重復使用等弊端。采用非均相固體酸催化劑則可以克服這些問題,并且是一種綠色環保的工藝。 采用酸改性的固體酸催化劑,對高酸值棕櫚油酯化反應制備生物柴油表現出很好的催化活性。固體酸在醇油比9:1、催化劑用量7 wt%、65 oC條件下,催化棕櫚油的甲酯化反應時間2 h,產物的甲酯含量和甲酯收率分別可達96.3%和93.2%。制備了有添加劑的SZMN型固體酸,對脂肪酸的酯化反應表現出高活性和高穩定性。在65 °C、醇酸比9/1、催化劑用量10 wt.%、反應時間4h,油酸轉化率可達98.5%。最優反應條件下,SZMN固體酸在重復使用6次后認可保持約96%的油酸轉化率。
催化劑活性評價: 65 °C、醇酸比9:1、催化劑用量7~10 wt.%、反應時間2~4h,脂肪酸轉化率 > 90 %。 催化劑穩定性評價: 65 °C、醇酸比9:1、催化劑用量7~10 wt.%、反應時間2~4h,重復使用6次,仍可保持 > 90 %的脂肪酸轉化率。 生物柴油產品評價: 產品酸值 < 1 mgKOH/g。
該項技術可應用于生物柴油生產企業,尤其適用于從低成本高酸值油脂原料(如煎炸廢油、地溝油、棕櫚油等)生產生物柴油。使用該項技術,可以降低用于處理含酸、堿廢水的成本,使生產過程更容易達到環評要求。