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激光誘導擊穿光譜元素分析儀

2022-10-11 14:40:55
云上高博會 http://www.g2h0uzv.xyz
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所屬領域:
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項目成果/簡介:

激光誘導擊穿光譜(Laser-induced Breakdown Spectroscopy,LIBS)技術是一種原子發射光譜分析技術,其基本原理是利用脈沖激光在待測樣品表面激發產生等離子體,通過等離子體發射的光譜波長和強度信息,分別獲得待測元素的種類及含量。LIBS技術因具有無需制樣、分析速度快、遠程非接觸、可實現對任何物質的多元素同時分析等特點,被譽為分析領域的“未來超級巨星”,在航空航天、智能制造、生物醫藥、環境保護、能源、地質、深海探測等領域都極具應用前景,特別是2021年我國“祝融號”火星車搭載LIBS系統登陸火星開展地質勘探,使得該技術再次成為國內外的研究熱點。LIBS系統主要由激光器、光譜儀、探測器和時序控制器等核心單元組成,典型的LIBS檢測系統如圖1(左)所示,光譜圖如圖1(右)所示。

圖1典型的LIBS檢測系統(左)與LIBS光譜圖(右)

本團隊對LIBS技術進行了長達15年的攻關,在一系列關鍵技術上取得了重大突破,成功研制了從臺式、移動式到手持式的系列國產LIBS元素分析儀,實現了6種LIBS成分分析儀器的國產化,并成功推動其在金屬材料、環境保護和生物安全等領域的應用。研究工作從基礎研究、裝備研發到工程應用全鏈條展開(如圖2),取得的創新成果如下。

圖2團隊對于LIBS技術從基礎研究-裝備研發-工業應用的全鏈條攻關

(1)高靈敏度、高穩定性和高精度LIBS分析新方法

針對LIBS技術存在自吸收效應、基本效應和光譜波動性大等問題導致其探測極限低、靈敏度差和分析精度低的難題,團隊提出了一系列新技術新方法。

1)提出采用OPO波長可調諧激光對等離子體中基態粒子進行能態選擇性激發的新方法,從源頭上阻止了LIBS自吸收效應產生,從而獲得自吸收免疫的LIBS本征光譜。

2)提出采用微波對等離子體進行瞬時加熱,獲得溫度場均勻分布的等離子體,實現寬光譜多元素的自吸收效應遏止。

3)提出一種基于等離子體圖像-光譜融合的圖像輔助LIBS技術,有效克服了基體效應對定標曲線建立的影響,大幅度提高了LIBS的定量分析精度。

4)針對工業現場物質的快速高精度定量分析需求,提出一種僅需一個標準樣品就可完成定量的LIBS單標樣法和一種可克服自吸收效應影響的LIBS無標樣定量方法。

5)針對生物體、食品、中藥等疏松含水組織基體復雜,導致光譜信號微弱且波動大的問題,提出了從光譜預處理-特征提取-機器學習模型的全鏈條定性定量分析算法,相比于傳統分析方法,可將分析精度提高10%。

6)提出一種面向金屬3D打印構件的激光譜-超聲同時檢測技術,可同時對金屬3D打印構件的表面元素分布、內部缺陷、殘余應力和晶粒度進行同步分析。

(2)高精度LIBS成分分析儀研制

針對LIBS的光機電系統難以集成的難題,團隊通過構筑模塊化“籠式”光路系統,研制了共聚焦顯微光學系統、同軸信號采集、放大裝置等新技術,成功將OPO共振激發和等離子體圖像-光譜融合新技術集成到LIBS成分分析儀中,實現了10-7量級的LIBS探測極限,將LIBS探測靈敏度提高了2個數量級,探測穩定性優于2%。所研制的系列激光探針元素分析儀如圖3所示。

圖3臺式到便攜式系列LIBS分析儀

應用范圍:

冶金過程在線檢測:冶金過程中材料的元素成分是冶金工藝的核心參數之一,對其一直缺乏可靠的在線快速檢測裝備,尤其是對于高溫熔融體中關鍵元素的在線檢測。傳統的火花直讀光譜法、X射線熒光法(XRF)和電感耦合等離子體質譜/發射光譜法(ICP-MS/OES)均為人工取樣、制樣后的離線檢測,并且只能檢測固體樣品,導致生產過程控制存在滯后性,難以滿足冶煉過程連續、實時的質量控制要求。采用LIBS技術對液態熔融金屬中的關鍵元素進行直接分析,對于工藝改進與過程控制具有重要意義。作為目前唯一可直接對高溫熔融金屬實現元素成分分析的技術,LIBS必將在未來冶金工業生產中發揮重要作用。

燃煤非常規污染物快速檢測:煤炭是我國能源體系的基石,我國一次能源消費量近60%來自煤炭。對燃煤電廠全流程非常規污染物的監測是了解其排放現狀,掌握其形態、結構和分布規律的重要手段,更是開發污染物控制技術的重要依據。由于非常規污染物種類多、濃度低、形態復雜,目前主要采用檢測對象單一的離線檢測技術,其中,重金屬檢測通常參照美國EPA Method 29法,捕獲煙氣中重金屬元素,再利用冷原子吸收光譜法、ICP-OES等測定其含量。這種方法存在取樣測試操作復雜、成本高等問題,無法實現非常規污染物的實時有效監測。LIBS技術對燃煤電廠非常規污染物的實時監測具有十分重要的科學研究和工程價值,可實現燃煤組分、飛灰、底灰中重金屬元素的高精度在線檢測,應用于燃煤電廠等工業場景中燃煤品質、燃燒狀態和污染排放原位監測。

土壤重金屬檢測:土壤是人類賴以生存的主要自然資源之一,是從事農業生產的本源所在,也是人類生態、環境的重要組成部分??焖贉蚀_獲取土壤健康信息對農業生產至關重要,傳統的檢測方法以現場取樣、實驗室分析為主,分析程序耗時、復雜,無法實現土壤成分和重金屬污染物含量的快速、原位、實時分析,其他便攜式分析方法,如X射線熒光(XRF),不能測量輕元素(如N、C),同時XRF還需要更多的樣品制備和與土壤的物理接觸進行測量。LIBS技術是基于原子發射光譜的元素定量技術,具有快速、遠程、原位檢測和多元素同步分析等優勢,其成為下一代土壤分析儀具有極大的可能性,并有助于精準農業的進一步發展。

巖石礦物現場鑒別:巖石礦物鑒定是地質勘探分析過程中不可或缺的過程,在油氣田勘探、研究地球成因及演化發展、地址災害預測等眾多方面起著至關重要的作用。在傳統的地質勘探工作中,地質工作人員通過肉眼觀察巖石的顏色、光澤、條痕等性質初步確定巖石巖性,這種判斷方式依靠研究人員的知識經驗,主觀性太強?,F階段野外作業中,雖已有手持式XRF分析儀進行輔助,但XRF技術無法探測原子序數小于11的元素(例如H、Li、B、Be等)。LIBS作為另一種可形成手持式裝備的技術,可實現全元素分析,彌補了XRF的不足,同時耗能小、無輻射危害,非常適合野外現場勘探。

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