燃料電池作為高節(jié)能性,環(huán)境負(fù)荷小的能源技術(shù)受到注目。燃料
電池的氫氣源現(xiàn)在主要利用天然氣,甲醇,DME,輕質(zhì)餾分,汽油和
煤油等進(jìn)行水蒸氣重整開(kāi)發(fā)。其中,煤油具有價(jià)格便宜,攜帶便利,常溫下穩(wěn)定性高,供給系統(tǒng)完善等優(yōu)點(diǎn)。可以廣泛應(yīng)用于家庭,汽車(chē),
野外或者是災(zāi)害時(shí),成為非常方便的電力供給源。但是用于燃料電池
的燃料油中的硫磺含有量必須從現(xiàn)在的數(shù)十 ppm 減少到 1ppm 以下。
為了達(dá)到這種嚴(yán)格的超深度脫硫,在現(xiàn)在既存的石油加工廠通過(guò)加氫
精制脫硫的話,需要十分巨大的設(shè)備投資,實(shí)際上對(duì)于燃料電池用燃
料油的脫硫處于無(wú)法對(duì)應(yīng)狀態(tài)。另外利用化學(xué)吸附的吸附型硫磺脫除
器正在開(kāi)發(fā)中,但是吸附選擇性低,使用了無(wú)法再生的高價(jià)吸附劑,
處理能力也比較低。
項(xiàng)目特色
本技術(shù)采用和現(xiàn)在的研究完全不同的想法,利用常壓低溫下的氧
化反應(yīng),將煤油中的硫磺化合物用油溶性氧化劑氧化,并通過(guò)常壓常
溫下的選擇吸附除去硫的氧化物砜,是一種新的低價(jià)脫硫法。無(wú)論在
國(guó)內(nèi)國(guó)外,像本技術(shù)一樣利用固定床流通式反應(yīng)裝置除去燃料油中的
硫磺化合物的研究很少有報(bào)告。這個(gè)超深度脫硫技術(shù)的反應(yīng)條件非常
溫和,應(yīng)用于燃料電池的燃料油重整器,可以很容易使燃料電池小型
化,輕量化。和傳統(tǒng)的高溫高壓下的加氫脫硫方法相比,本技術(shù)是在
溫和條件下的高效率脫硫法。和非氧化吸附式脫硫技術(shù)相比,脫硫效
率高數(shù)十倍,對(duì)于硫氧化物的選擇吸附性高,吸附劑可以再生,吸附
劑的使用量減少,可以降低成本。本項(xiàng)目的目的是將這個(gè)新的低價(jià)脫
硫法應(yīng)用于燃料電池的重整系統(tǒng),制造出氫氣提供給燃料電池。
項(xiàng)目應(yīng)用前景
1. 利用氧化吸附脫硫法開(kāi)發(fā)煤油的超深度脫硫器
圖 1 是氧化吸附脫硫法的原理及煤油超深度脫硫器的概念圖。煤
油中的難脫硫化合物 DBT 在催化劑及氧化劑存在下,在常壓低溫下
很容易氧化,生成硫氧化物,然后通過(guò)常溫常壓下的吸附被除去。反應(yīng)容器里放入煤油及氧化劑,通過(guò)自然滴落在常壓下送進(jìn)填充了催化
劑的固定床流通式氧化反應(yīng)器,然后,常溫常壓下通過(guò)吸附器進(jìn)行吸
附,除掉氧化后的硫磺化合物。現(xiàn)在的研究結(jié)果是通過(guò)氧化吸附脫硫
法可以將煤油中的硫磺含量減少到 0.5ppm。
2.超深度脫硫煤油的重整反應(yīng)
圖 2 是利用 Ru 系催化劑對(duì)含不同濃度硫的煤油進(jìn)行水蒸氣重
整反應(yīng)的結(jié)果。其反應(yīng)是煤油和水生成 CO2 和 H2。從結(jié)果來(lái)看,不
含硫的煤油 750 度的重整反應(yīng)活性達(dá)到 100%,氫氣收率達(dá)到了 80%,
而含硫磺煤油的催化反應(yīng)表現(xiàn)出催化劑失活現(xiàn)象。
3.項(xiàng)目計(jì)劃
a.建立一套連續(xù)的氧化吸附脫硫裝置,改變催化劑,氧化條件及
吸附劑,將煤油中的硫磺含量減少到 0.1ppm。
b. 試做一套小型化脫硫裝置,進(jìn)行 1000,2000,10000 小時(shí)長(zhǎng)期
試運(yùn)轉(zhuǎn)實(shí)驗(yàn),對(duì)催化劑,吸附劑的壽命,再生的可能性,裝置的長(zhǎng)期
穩(wěn)定性進(jìn)行考察。
c.建立一套煤油的水蒸氣重整反應(yīng)裝置,利用超深度脫硫煤油進(jìn)
行水蒸氣重整,開(kāi)發(fā)高活性,長(zhǎng)壽命的重整催化劑。
d.將超深度脫硫器與重整反應(yīng)系統(tǒng)組合成試驗(yàn)用別體型重整器,
利用煤油制造氫氣提供給燃料電池。
e.所需的儀器設(shè)備
硫磺化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器(Sulfur Chemiluminescence Detector),
氫 火 焰 離 子 檢 測(cè) 器 氣 相 色 譜 ( Gas Chromatography-Flame
Ionization Detector),
熱導(dǎo)池檢測(cè)器氣相色譜( Gas Chromatography-Thermal
Conductivity Detector)等
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