2022年5月20日,Journal ofthe American Chemical Society在線發表了化學學院江雷院士、高龍成副教授團隊在高效離子交換膜方面的最新研究成果:“One Porphyrin Per Chain Self-Assembled Helical Ion-Exchange Channelsfor Ultrahigh Osmotic Energy Conversion”?;瘜W學院博士生李超為第一作者,高龍成副教授為通訊作者,北京航空航天大學化學學院為第一單位。
離子交換膜是選擇性傳輸離子的高分子膜,是新能源電池、電解水、海水淡化、電滲析等系統的關鍵部件。與其他的膜分離過程一樣,決定離子交換膜性能的兩個關鍵參數“選擇性”和“通量”之間存在難以兼顧的矛盾(trade-off effect)。在傳統的設計中,為實現高的離子通量,盡可能的增大高分子鏈上離子基團的含量,使其形成互通的離子簇網絡。但是,高離子基團含量導致薄膜溶脹率增加,會降低膜的離子選擇性。因此,如何平衡“選擇性-通量”的矛盾是學術界和工業界持續關注的難題。
為了解決這一難題,高龍成副教授課題組反其道而行之,利用最少的基團,使其有效地組織起來,形成局部的優勢,達到了“以少勝多”的效果。具體的,通過可控聚合制備了卟啉為核的星型嵌段共聚物,一個高分子鏈上僅有一個卟啉基團,離子交換容量(~10-2meq·g-1)比傳統離子交換膜低兩個數量級。在跨級弱作用力(卟啉的π-π堆疊和嵌段的微相分離)的協同作用下,“一步法”實現了高密度的卟啉螺旋通道(面密度高達1011cm-1)。高密度離子通道保障了高的離子通量,同時,因其極低的離子基團含量,薄膜的溶脹得以有效抑制,從而薄膜兼具高的離子選擇性。
高密度螺旋卟啉通道膜的設計思路
離子交換膜“以少勝多”的設計理念在鹽差電池中得到驗證,在50倍的濃度梯度下實現了19.3 W·m-2的功率密度,比傳統離子交換膜高一個數量級。這種反傳統的設計理念將推動新一代離子交換膜的開發。
該工作得到江雷院士的指導和深圳灣實驗室姜和明博士的大力幫助。