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發(fā)明耦合精餾的重排反應(yīng)工藝，打通兩大香料產(chǎn)業(yè)鏈。通過(guò)耦合反應(yīng)精餾技術(shù)，即時(shí)轉(zhuǎn)移易聚合反應(yīng)產(chǎn)物，提高反應(yīng)收率。 一、項(xiàng)目分類 關(guān)鍵核心技術(shù)突破 二、成果簡(jiǎn)介 芳樟醇與檸檬醛是典型的大宗香料，在日化和食品領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。這兩類大宗香料基本上由化學(xué)合成得到，由于合成路線長(zhǎng)，產(chǎn)品質(zhì)量容易波動(dòng)；重要中間體合成難度大，生產(chǎn)成本不易控制；關(guān)鍵反應(yīng)選擇性差，香氣品質(zhì)難以調(diào)控。因此，質(zhì)量穩(wěn)定、成本低廉和香氣品質(zhì)好是這兩類香料的核心要求。針對(duì)以上現(xiàn)狀，近20年來(lái)我國(guó)先后有許多企業(yè)前仆后繼、不斷努力參與競(jìng)爭(zhēng)。 浙江大學(xué)和新和成歷經(jīng)10余年的研發(fā)，實(shí)現(xiàn)核心技術(shù)的突破，創(chuàng)立高效生產(chǎn)芳樟醇和檸檬醛系列香料的技術(shù)路線。（1）首創(chuàng)自活化超臨界反應(yīng)技術(shù)，大規(guī)模穩(wěn)定生產(chǎn)檸檬醛。基于超臨界反應(yīng)熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)理論研究，首次利用超臨界條件實(shí)現(xiàn)底物的自活化，由異丁烯和甲醛衍生物穩(wěn)定生產(chǎn)重要中間體異戊烯醇，反應(yīng)時(shí)間由傳統(tǒng)工藝的16小時(shí)縮短至3分鐘，進(jìn)而通過(guò)高壓管道反應(yīng)技術(shù)實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)，保證產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。（2）發(fā)明耦合精餾的重排反應(yīng)工藝，打通兩大香料產(chǎn)業(yè)鏈。通過(guò)耦合反應(yīng)精餾技術(shù)，即時(shí)轉(zhuǎn)移易聚合反應(yīng)產(chǎn)物，提高反應(yīng)收率。共用炔醇中間體，以全新路線打通芳樟醇與檸檬醛的產(chǎn)業(yè)鏈，與國(guó)際同類技術(shù)相比，芳樟醇與檸檬醛的生產(chǎn)成本分別下降16.8%和13.4%。（3）突破選擇性氫化的調(diào)控技術(shù)，實(shí)現(xiàn)香氣品質(zhì)的穩(wěn)定可控。基于香料結(jié)構(gòu)與香氣屬性關(guān)系的認(rèn)識(shí)，開(kāi)發(fā)針對(duì)性的氫化催化劑，精準(zhǔn)調(diào)控反應(yīng)選擇性，抑制敏感雜質(zhì)的形成，使得項(xiàng)目生產(chǎn)的芳樟醇純度高于國(guó)際同類產(chǎn)品0.5%，雜質(zhì)數(shù)量減少50%，香氣品質(zhì)顯著提升。 基于上述技術(shù)的集成創(chuàng)新，新和成公司實(shí)現(xiàn)了芳樟醇與檸檬醛系列16種香料的工業(yè)生產(chǎn)，其中芳樟醇系列香料銷量約占全球1/3，位居世界第一位，檸檬醛系列銷量位居世界第二位，實(shí)現(xiàn)了我國(guó)芳樟醇與檸檬醛系列香料從依賴進(jìn)口到主導(dǎo)國(guó)際市場(chǎng)的根本轉(zhuǎn)變。

成果與項(xiàng)目的背景及主要用途： 香料香精工業(yè)是為加香產(chǎn)品配套的重要原料工業(yè)。香料是調(diào)配香精的原料；香精廣泛配套于食品、飲料、酒類、卷煙、洗滌用品、化妝品、牙膏、醫(yī)藥、飼料、紡織及皮革等工業(yè)。除香水之外，香精在不同加香產(chǎn)品中的用量只有 0.3-3%，但它對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量確起著優(yōu)劣的重要作用，因此香精被稱為加香產(chǎn)品的“靈魂”。香料香精的特點(diǎn)是：品種多，產(chǎn)量小，專用性、配套性強(qiáng)，用量少作用大，一地生產(chǎn)多地使用(包括國(guó)際)，既含精湛技術(shù)，又具高超藝術(shù)。 近 20 年來(lái)，國(guó)外香料工業(yè)發(fā)展比較迅速。中國(guó)是世界上最大的天然香精香料生產(chǎn)國(guó)，也是香精香料的消費(fèi)大國(guó)，有得天獨(dú)厚的天然香料資源，具有原料成本低的優(yōu)勢(shì)。在這些條件的影響下，中國(guó)的香料、香精制造行業(yè)近年來(lái)一直保持著較快的發(fā)展速度。隨著我國(guó)改革開(kāi)放的繼續(xù)深入，經(jīng)濟(jì)的穩(wěn)步發(fā)展，中國(guó)已成為世界最大的消費(fèi)市場(chǎng)。目前香精香料市場(chǎng)的發(fā)展還在繼續(xù)擴(kuò)展。中國(guó)食用香精市場(chǎng)潛力巨大，隨著食品工業(yè)的發(fā)展，食用香精的研制、開(kāi)發(fā)、生產(chǎn)和應(yīng)用在中國(guó)得到了長(zhǎng)足的發(fā)展，并且顯示了巨大的發(fā)展空間。 一、香紫蘇油、香紫蘇醇和香紫蘇內(nèi)酯 成果簡(jiǎn)介： 香紫蘇內(nèi)酯天然存在于雪茄和東方型香料煙中，含量 0.1%時(shí)，香氣強(qiáng)烈，帶有柏木及橡苔樣木香和煙草香韻；0.1-5ppm 時(shí)則具有蘑菇和壤香的香韻，常應(yīng)用于煙草香精、茶、槭樹(shù)、胡椒和辛香風(fēng)味之中。用作煙用特效增味劑，能賦予煙草以純實(shí)的琥珀樣香氣。香紫蘇內(nèi)酯的合成原料是香紫蘇醇，西北地區(qū)是國(guó)內(nèi)最大的香料植物香紫蘇產(chǎn)地，依托這個(gè)資源優(yōu)勢(shì)，生產(chǎn)香紫蘇油、香紫蘇醇和香紫蘇內(nèi)酯，是一個(gè)很有發(fā)展前景的項(xiàng)目。從植物香資蘇中提取香紫蘇油和香紫蘇醇浸膏；以香紫蘇醇為起始原料，經(jīng)催化氧化制得香紫蘇內(nèi)酯，收率達(dá)到 57%以上。經(jīng)分離精制后分別可以得到 95.0%和 99.0%的香紫蘇醇和香紫蘇內(nèi)酯產(chǎn)品。 經(jīng)濟(jì)效益及市場(chǎng)預(yù)測(cè)： 香紫蘇醇和香紫蘇內(nèi)酯國(guó)際市場(chǎng)目前處于供不應(yīng)求的局面。產(chǎn)品售價(jià)分別為800 元/公斤和 3000 元/公斤。 投產(chǎn)條件：擁有香紫蘇植物資源。 交易方式：技術(shù)轉(zhuǎn)讓；提供工藝設(shè)計(jì)和成套生產(chǎn)裝置。 

產(chǎn)品詳細(xì)介紹

項(xiàng)目簡(jiǎn)介： 合成香料也稱人工合成香料，是利用有機(jī)合成方法合成的天然香 料或者天然香料類似物。運(yùn)用不同的原料，經(jīng)過(guò)化學(xué)或生物合成的途 徑制備或創(chuàng)造出的某一“單一體”香料。目前世界上合成香料已達(dá) 5000 多種，屬于常用的產(chǎn)品有 400 多種。合成香料工業(yè)已成為精細(xì)有機(jī)化工的重要組成部分。 合成香料如按其化學(xué)結(jié)構(gòu)官能團(tuán)來(lái)區(qū)分，由烴類、醇類、酸類、 酯類、內(nèi)酯類、醛類、酮類、酚類、醚類、縮醛類、縮酮類、大環(huán)類、 多環(huán)類、雜環(huán)類（吡嗪、吡啶、呋喃呋噻唑等），硫化物類，鹵化物類 等。 項(xiàng)目特色： 利用有機(jī)合成的方法合成一系列市場(chǎng)緊缺的合成香料，目前已經(jīng) 研發(fā)成功的品種包括“12-甲基-十三醛”，“β-大馬烯酮”，“反-2-戊烯醛”， “反，反-2,4-己二烯醛”，“1-辛烯-三酮”等項(xiàng)目，生產(chǎn)工藝科學(xué)，環(huán)保 高效，生產(chǎn)過(guò)程簡(jiǎn)單，成產(chǎn)成本低。

植物香精油，又稱芳香油，是天然植物和香料的精華，被譽(yù)為“植物香料的靈魂”，它是一類分子量較小的植物次生代謝產(chǎn)物，蘊(yùn)含于植物香料體內(nèi)，具有濃郁、鮮明的香氣特征和一定揮發(fā)性。植物精油，在植物學(xué)上稱精油（essential oil）或香精油（ethereal oil），商業(yè)上稱芳香油（aromatic oil），化學(xué)和醫(yī)藥學(xué)上稱揮發(fā)油（volatile oil），是天然香料的代名詞，它是一類植物源次生代謝物質(zhì)，是植物體內(nèi)分子量較小，用水汽蒸餾的方法得到的，幾乎不含高沸點(diǎn)成分，具有濃郁的芳香氣味，有一定揮發(fā)性的油狀液體物質(zhì)。精油的提取目前常用的主要有傳統(tǒng)的水汽蒸餾提取、壓榨法、吹氣吸附法和現(xiàn)代的超臨界CO2提取。 本試驗(yàn)首次采用同時(shí)蒸餾萃取技術(shù)對(duì)天然植物（生姜）揮發(fā)性成分進(jìn)行了提取，而且取得了良好的效果。同時(shí)蒸餾萃取（SDE，Simultaneous distillation and solvent extraction）是近年發(fā)展起來(lái)的一種易揮發(fā)成分提取方法。它把食品的漿液置于一圓底瓶中，圓底瓶連接在儀器的右側(cè)；以一雞心瓶盛裝溶劑，連接于儀器的左側(cè)，2瓶分別加熱，水蒸汽和溶劑蒸汽同時(shí)在儀器中部被冷凝下來(lái)，水和溶劑不相混溶，在儀器的“U”形管中被分開(kāi)來(lái)，分別流回兩側(cè)的瓶中，結(jié)果蒸餾和提取同時(shí)連續(xù)進(jìn)行，并且只需要少量的溶劑就可提取大量的食品。該方法利用Likens-Nickerson裝置，把蒸餾和萃取兩步合二為一，提高了提取效率，減少了溶劑用量，節(jié)省了時(shí)間；并且同時(shí)蒸餾萃取得到的揮發(fā)油不需復(fù)雜預(yù)處理，可直接進(jìn)行GC/MS分析，免去了操作污染，節(jié)省了萃取時(shí)間，得到的提取物氣味濃郁，能把mg/L級(jí)揮發(fā)性有機(jī)成分從脂質(zhì)或水質(zhì)介質(zhì)中濃縮數(shù)千倍。同時(shí)蒸餾萃取應(yīng)用在苦杏仁揮發(fā)油、花椒揮發(fā)油、四川涼山杜鵑揮發(fā)油、芥末膏制品的風(fēng)味成分的提取中并達(dá)到了很好的提取效果，在烏龍茶和鮮茶香氣成分的提取上也有應(yīng)用；該法還用來(lái)提取牛肉風(fēng)味料、蒸煮雞肉中的揮發(fā)性香氣成分，甚至還可以對(duì)煙草中的揮發(fā)性成分進(jìn)行提取。

（1）提出了"裸燕麥雙渦流研碾分層破壁"生產(chǎn)燕麥胚芽米策略，創(chuàng)制了橫型雙渦流裸燕麥研碾裝備，實(shí)現(xiàn)了裸燕麥分層破壁、精準(zhǔn)剝皮、保留胚芽等功能，實(shí)現(xiàn)了燕麥胚芽米好米率 90%，脫皮率 90%的目標(biāo) （2）以燕麥麩為原料，提出了"超聲輔助亞臨界流體萃取燕麥油技術(shù)"，并創(chuàng)制了智能化熱泵型超聲輔助亞臨界流體萃取裝備，實(shí)現(xiàn)了大規(guī)模、高效、節(jié)能、經(jīng)濟(jì)的燕麥原油生產(chǎn)過(guò)程，且燕麥原油品質(zhì)好，燕麥粕利于進(jìn)一步開(kāi)發(fā)高附加值產(chǎn)品

本項(xiàng)目產(chǎn)品為一種特殊的香料，具有清美而幽雅的似香檸檬油的香氣，是茉莉、依蘭、桂花、紫丁香等花香型香精的主要成份，在其它許多花香型及非花香型香精中也可使用，如古龍香型、馥奇型、玫瑰麝香型等，亦可配制人造薰衣草油、橙葉油和香檸檬油、中高檔香制品及皂用香精中。本產(chǎn)品通過(guò)非酯化工藝制得，合成工藝選擇性好、轉(zhuǎn)化率高、簡(jiǎn)單可靠、成本低等特點(diǎn)，產(chǎn)品純度可達(dá)96%以上。

已有樣品/n微生物法生產(chǎn)天然香料α-松油醇技術(shù)。　　成果簡(jiǎn)介：α-松油醇(FEMA 3045)有穩(wěn)定的丁香花、鈴蘭花等花香香氣，是我國(guó)重要的出口香料品種，可用于調(diào)配檸檬、甜橙、桃子、柑橘等食用香精。α-松油醇天然存在于柑橘精油、松節(jié)油、桉葉油、迷迭香油等多種植物精油中，但在精油中的天然含量一般較低，因而實(shí)際使用的α-松油醇主要來(lái)源于化學(xué)合成。本成果突破現(xiàn)有技術(shù)以化學(xué)合成法生產(chǎn)α-松油醇的技術(shù)瓶頸，提供一種微生物法生產(chǎn)香料α-松油醇的方法，通過(guò)該法生產(chǎn)的香料屬于天然香料，克服了化學(xué)合成法存在的安全性問(wèn)

大宗工業(yè)固體廢棄物灰高填充高附加值利用改革開(kāi)放以來(lái)，我國(guó)的煤電、冶金、無(wú)機(jī)化工等基礎(chǔ)行業(yè)得到了長(zhǎng)足發(fā)展，在為國(guó)民經(jīng)濟(jì)做出重大貢獻(xiàn)的同時(shí)，每年也產(chǎn)生幾十億噸的大宗工業(yè)固體廢棄物，如粉煤灰、脫硫石膏、磷石膏、冶金礦渣、廢棄碳酸鈣石粉等，這些大宗工業(yè)固廢侵占土地，污染環(huán)境，急待通過(guò)技術(shù)進(jìn)步尋求出路。本技術(shù)能大大提高大宗工業(yè)固體廢棄物循環(huán)再利用的高附加值。成果優(yōu)勢(shì)屬于循環(huán)經(jīng)濟(jì)領(lǐng)域，有效利用固廢比例超過(guò)30%，變廢為寶，替代木材及各類板材，社會(huì)效益顯著。十部委相關(guān)文件推動(dòng)，符合國(guó)家發(fā)展戰(zhàn)略。技術(shù)成熟，比現(xiàn)有的固廢利用增加 50-100 倍市場(chǎng)價(jià)值。產(chǎn)品一：輕質(zhì)復(fù)合高填充板材-仿木板材用途：建筑材料、裝飾材料、地板、家具等替代木材產(chǎn)品二：纖維石膏空心大板  用途：復(fù)合墻體、墻體隔斷產(chǎn)品三：PVC復(fù)合材料建筑模板用途：房地產(chǎn)建設(shè)項(xiàng)目支撐板

本發(fā)明提供一種緩釋煙用香料微膠囊制備方法，該微膠囊主要由改性多孔淀粉與密封材料組成。本發(fā)明涉及的微膠囊解決了煙用香料直接加入配方后易揮發(fā)、穩(wěn)定性差等的缺點(diǎn)，對(duì)煙用香料達(dá)到緩釋作用。本發(fā)明采用的多孔淀粉為改性多孔淀粉，引入疏水基團(tuán)提高其吸附疏水性物質(zhì)的能力，從而拓展其應(yīng)用范圍，且用密封材料對(duì)其表面進(jìn)行包裹。該微膠囊可利用密封材料的粘合性固定在外層卷煙紙中，且可以進(jìn)行接縫、包裝、印刷商標(biāo)等。